Ультрафиолетовые-видимые спектры поглощения

В книге собраны и обобщены данные об ультрафиолетовых и видимых спектрах поглощения растворов антрахинона и его замещенных. Приведены цифровые характеристики 2830 спектров более 1300 производных антра-хинона. В текстовой части книги рассмотрено влияние на спектры поглощения антрахинона положения заместителей, природы растворителя и температуры. [c.2]

Ультрафиолетовые и видимые спектры поглощения [c.186]

Молекулы имеют электронные энергетические уровни, колебательные энергетические уровни и вращательные энергетические уровни. Переходы между вращательными уровнями попадают в микроволновую область спектра переходы между колебательными уровнями-в инфракрасную область, а переходы между электронными уровнями-в видимую и ультрафиолетовую области спектра. Инфракрасная спектроскопия и спектроскопия комбинационного рассеяния используются для наблюдения внутримолекулярных колебательных переходов. Поглощение света молекулами в видимой и ультрафиолетовой частях спектра обусловлено электронными переходами. График зависимости интенсивности этого поглощения от длины волны света называется спектром поглощения. [c.596]

Изучение характеристик химических частиц с помощью ультрафиолетовых или видимых спектров поглощения широко применяется во всех областях науки и развивается, начиная от исследования квантовых свойств неустойчивых молекул в верхних слоях атмосферы до определения числа атомов кобальта, присутствующих в молекуле витамина В12. Спектрофотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях используют как для качественного, так и для количественного -анализа, хотя мы прежде всего обратим наше внимание на последнее. [c.636]

Акрилонитрил во многих отношениях похож на остальные нитрилы с низкими молекулярными весами. Он обладает относительно высокой диэлектрической постоянной (38), умеренной вязкостью и находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (от -83 до +79°С). Акрилонитрил отличается от многих нитрилов наличием сопряженной ненасыщенной связи, благодаря которой соединение химически и электрохимически реакционноспособно. Акрилонитрил очень токсичен максимальная допустимая концентрация составляет 20-10 %. К тому же он имеет относительно высокое давление паров. Акрилонитрил прозрачен в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. Поглощение наблюдается при 240 нм [Г. [c.14]

Рассмотрим сначала полосы поглощения молекул в видимой или ультрафиолетовой области спектра. Поглощение в видимой области свойственно только окрашенным веществам. В короткой ультрафиолетовой области (X 2000 А) поглощают практически все вещества, однако у некоторых из органических молекул имеются характерные полосы поглощения в близкой ультрафиолетовой области. Поглощение света в ультрафиолетовой и видимой областях спектра связано с электронными переходами в молекуле. Характерные полосы присущи, например, молекулам с сопряженными связями. Так, бензол имеет полосу поглощения с максимумом вблизи 2620 А замещение атома водорода в бензоле на ка-кие-либ 6 полярные группы смещает полосу поглощения в сторону длинных волн (у фенола центр полосы лежит около 2700 А). Находя у веществ полосу поглощения в области 2620—2700 А, мы можем ожидать, что в состав их молекул входят ароматиче-ские ядра. Этим приемом пользуются в настоящее время для выявления ароматических примесей в углеводородах, нахождения количества ароматических звеньев в полимерах и т. д. [c.10]

В большинстве количественных определений спектрофотометрию в ультрафиолетовой и видимой областях используют для изучения жидких проб. Однако этот метод применим в равной степени и к газовым или твердым пробам. Ка будет показано, фазовое состояние пробы играет важную роль в оказании влияния на природу переходов, наблюдающихся в ультрафиолетовых и видимых спектрах поглощения. [c.636]

Ионизирующее излучение (гамма- и рентгеновские лучи) обладает такой энергией, что способно выбить из молекулы электроны с образованием ионов. Инфракрасное излучение обладает низкой энергией и при взаимодействии с молекулами вызывает колебательные и вращательные эффекты. Электромагнитное излучение в близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра (240—700 нм) взаимодействует с электронами молекулы. Ниже 240 нм ультрафиолетовый участок спектра задерживается озоном иа уровне 20—30 км от Земли. При поглощении света с длиной волны менее 800 нм изменяется электронная, вращательная и колебательная энергия молекул, что приводит к возбужденному состоянию молекул. [c.26]

На рис. 13-32 показана обобщенная диаграмма энергетических уровней произвольной молекулы. На ней изображены два электронных уровня, Еу и 2, а также относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни. Обычно расстояния между электронными энергетическими уровнями намного превышают расстояние между колебательными уровнями, которые в свою очередь намного больше расстояний между вращательными уровнями. Электронные переходы молекулы (т. е. переходы с одного электронного уровня на другой) соответствуют поглощению или испусканию электромагнитного излучения в видимой и ультрафиолетовой частях спектра колебательные переходы соответствуют поглощению или испусканию излучения в ближней инфракрасной и инфракрасной областях спектра, вращательные переходы отвечают поглощению или испусканию излучения в дальней инфракрасной и более длинноволновых, вплоть до микроволновой, областях электромагнитного спектра. [c.585]

При наличии в молекулах углеводородов только ординарных (простых) и изолированных (разобщенных) двойных связей независимо от их числа поглощение света происходит в дальней ультрафиолетовой части спектра. Поглощение смещается в длинноволновую часть спектра лишь при наличии в молекулах органических соединений открытых или замкнутых систем (цепочек) сопряженных двойных связей. Удлинение сопряженной системы приводит к сдвигу полосы поглощения в сторону более длинных волн (т. е. к углублению цвета, если поглощение происходит в видимой части спектра). [c.47]

Поскольку фотохимические изменения производятся только поглощенным светом, то выбор источника света диктуется спектром поглощения исследуемого соединения. Таким образом, первой стадией фотохимического исследования должно быть определение ультрафиолетового и видимого спектров поглощения реагента, желательно в том же агрегатном состоянии, в котором исследуются его фотохимические свойства. [c.551]

Концентрация определяемого вещества может быть определена непосредственно, если в спектре поглощения раствора этого вещества имеются ясно выраженные полосы поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях спектра. Например, в ультрафиолетовой части спектра поглощения бензола в циклогексане наблюдается полоса поглощения с максимумом при Я — 254,2 нм. Определив коэф- [c.259]

Исследование ультрафиолетовых и видимых спектров поглощения ароматических аминов, адсорбированных на специфических центрах алюмосиликатных катализаторов. [c.204]

ИССЛЕДОВАНИЕ УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫХ И ВИДИМЫХ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ, АДСОРБИРОВАННЫХ НА СПЕЦИФИЧЕСКИХ ЦЕНТРАХ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.203]

Наличие в сшитых образцах полиэтилена небольшого количества 5С1-связей указывает на то, что реакция (1) происходит, очевидно, в незначительной степени. Что касается реакций (2) и (3), то они, по-видимому, не играют суш,ественной роли при сшивке полиэтилена, поскольку в ультрафиолетовой части спектра поглощения модифицированного образца не оказалось полос, соответствующих связям —8—8— (Я = 250 нм), а в газовой фазе не было даже следов НаЗ. Следовательно, можно полагать, что сшивание полиэтилена происходит в основном по схеме (4). [c.137]

Поскольку приборы СФ-4, СФ-4Д, СФД-2 имеют кварцевую оптику, возможность изучать спектры поглощения веществ в видимой, ультрафиолетовой и ближней инфракрасной областях спектра в интервале длин волн от 220 до 1100 нм. Для обеспечения заботы в широком интервале длин волн в приборах имеются два источника освещения водородная лампа для измерений в области 220—350 нм и лампа накаливания для измерений в области 320— 1100 нм. [c.474]

Так как значительное большинство жидких и твердых углеводородов, которые анализируются по спектрам поглощения, сильно поглощают в ультрафиолетовой области их нужно растворять в прозрачном растворителе. Растворителями, удовлетворяющими этим требованиям, являются 2,2,4-триметилпентан (изооктан), н-гексан, циклогексан, этиловый спирт и др. Другие вещества, как, например, вода, прозрачны (от 220 до 400 т м), но не растворяют углеводородов. Упомянутые растворители даже высокой степени чистоты перед съемкой должны подвергаться обработке для удаления следов поглощающих соединений, например ароматических. Наилучшей обработкой углеводородов, по-видимому, является применение адсорбции на силикагеле (см. АЗТМ — метод В 1017-51). [c.281]

Как было указано выше, электронные переходы соответствуют поглощению больших порций энергии, чем при поглощении, обусловленном колебательными или вращательными переходами. Электронные переходы обычно связаны с поглощением видимого и ультрафиолетового света. Подобно тому как колебательные полосы поглощения уширены в результате наложения многих колебательно-вращательных переходов, спектры поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях также содержат широкие полосы, а не острые пики вследствие наложения многих электронно-колебательных переходов (рис. 13-37). Полосы электронного спектра поглощения характеризуются длиной волны максимума каждой из них, [c.592]

Многие насыщенные углеводороды и неконъюгированные олефины поглощают в вакуумном ультрафиолете, но прозрачны в обыкновенной ультрафиолетовой области. Конъюгированные олефины и ароматические соединения поглощают в области с большей длиной волны. По мере того как увеличивается количество конъюгированных двойных связей, спектры поглощения смещаются к видимой области спектра. Хотя у нефтяных фракций [c.188]

Композиционная неоднородность, помимо применения различных способов фракционирования в системах, чувствительных к изменению состава [16], может быть исследована с помощью ряда физических методов. Так, для сополимеров, компоненты которых различаются по своим физическим характеристикам (показателю преломления, плотности, спектрам поглощения) были предложены следующие методы измерения интенсивности рассеянного света в растворителях с различным показателем преломления [3] скоростной седиментации с одновременной регистрацией в ультрафиолетовой и видимой областях спектра [31] плотности [27]. [c.29]

На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

На примере этого ряда комплексов можно показать, как связаны окраска и строение координационных соединений переходных металлов. Фотоны надлежащей энергии способны возбуждать электроны, перенося их с атомов кислородных лигандов на пустые -орбитали иона металла. Этот процесс называется переносом заряда, и именно он в большинстве случаев обусловливает окраску комплексов переходных металлов. Чем выше степень окисления металла, тем легче осуществляют указанный переход электроны и тем ниже энергия, необходимая для их переноса. Поглощение фотонов соответствующей энергии в комплексе УО приходится на ультрафиолетовую часть спектра, поэтому ион УО бесцветен. В комплексе СгО поглощение фотонов происходит в фиолетовой области видимого спектра, что соответствует волновым числам около 24 ООО см поэтому растворы хромат-ионов имеют желтую окраску (дополнительные цвета указаны в табл. 20-3). (В спектроскопии принято выражать энергию фотонов в волновых числах, которые измеряпотся в обратных сантиметрах, см см. разд. 8-2.) Ион Мп + имеет самую высокую степень окисления и при возбуждении с переносом заряда поглощает зеленый цвет (приблизительно при 19000см ), этим и объясняется пурпурная окраска иона МпО ". Окраска комплексов, в которых происходят электронные переходы с переносом заряда, обычно очень интенсивна, что указывает на сильное поглощение света. Повышение размера центрального атома затрудняет перенос заряда и сдвигает поглощение в ультрафиолетовую область поэтому комплексы МоО , WOr и КеО бесцветны. [c.215]

Переходы какого типа обусловливают поглощение света в видимой и ультрафиолетовой частях спектра [c.597]

Как было указано ранее, спектр поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях обусловлен переходами электронов с одних энергетических уровней иа другие. Вещество поглощает те кванты света, энергия которых равна энергии соответствующих электронных переходов. Спектр поглощения (а следовательно, и окраска) большинства комплексов -элементов обусловлен электронными переходами с низшей -орбитали на -орбиталь с более высокой энергией. Так, например, комплекс [Т1(Н20)б] + имеет максимум поглощения при волновом числе V = 20 300 см . Это обусловливает фиолетовую окраску данного комплекса. Ион Т1 + имеет только один -электрон в октаэдрическом комплексе этот электрон может переходить с /гв-орбитали и е -орбиталь. Энергия квантов, отвечающая =20 300 см (238 кДж/моль), равна в соответствии с изложенным выше энергии перехода электрона с орбитали I2g на орбиталь eg, т. е. величине А. [c.124]

Концентрация определяемого вещества может быть определена непосредственно, если в спектре поглощения раствора этого вещества имеются ясно выраженные полосы поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областя.х спектра. Например, в ультрафиолетовой части спектра поглощения бензола в циклогексане наблюдается полоса поглощения с максимумом при X = 254,2 нм. Определив коэффициент поглощения раствора бензола в циклогексане, можно определить концентрацию бензола. [c.249]

Ультрафиолетовые и видимые спектры поглощения и эмиссии связаны с возбуждением электронной системы вещества. При поглощении кванта света (излучения со строго определенной энергией) частица переходит в возбужденное состояние вследствие перескока электрона с одного энергетического уровня на другой (со связывающих орбиталей на разрыхляющие орбитали). Возможен целый ряд возбужденных состояний, но самые важные из них первые (5о — основное состояние 5), 8 , 3 — возбужденные состояния с суммарным спином, равным нулю,— синглетные состояния Ти Т , Тз — возбужденные состояния с суммарным спяном, равным 1,— триплетные состояния). [c.51]

Чистые кристаллы щелочно-галоидных соединений прозрачны в широком спектральном интервале, включающем всю видимую и близкую инфракрасную область, а также значительную часть ультрафиолетовой области спектра. Поглощение света щелочногалоидными соединениями начинается в сравнительно далекой ультрафиолетовой области, и их спектры поглощения, расположенные в основном ниже 2000А°, состоят из резких и сильных полос, в которых коэффициенты поглощения очень велики и достигают в максимумах величину порядка 10 —10 см . Поль и его сотрудники [1—2] с большой тщательностью измерили в ультрафиолетовой области вплоть до 1600А° поглощение щелочногалоидных соединений, полученных в виде тонких пленок сублимацией в вакууме. В более коротковолновой области спектры поглощения щелочно-галоидных соединений были исследованы Шнейдером и О Брайаном [3]. На рис. 1 приведены спектральные кривые поглощения для шести различных щелочно-галоидных соединений. Пунктирные участки кривых этого рисунка построены по данным Шнейдера и О Брайана. В таблице 1 приведены данные о положении максимумов отдельных полос поглощения. [c.8]

Хотя спектры окрашенных органических соединений полу чил впервые еще Стокс (1852), а за ним многие другие спектроскописты, первое систематическое исследование выполнено было лишь в 1878 г. X. Коппом, затем Жираром и Пабстом (1885) и другими, установившими аналогию спектров поглощения для красителей, сходных по способу получения, а следовательно, и по химическому строению. Однако в 1888 г. Армстронг поставил шире вопрос об изучении зависимости между структурой органического соединения и наличием и положением полос в его спектрах поглощения. Отсутствие окраски, определяемое визуально, еще не свидетельствует о том, что вещество не поглощает в видимой части спектра, так как возможно селективное поглощение комплементарных цветов, в результате чего вещество будет для глаз бесцветно. Таким образом, становится очевидной недостаточность исследования окраски органических соединений без применения спектроскопической аппаратуры и без изучения невидимых частей спектра. Насколько своевременно Армстронг высказал такое пожелание, видно из того, что за год до этого уже началось совместное исследование видимой и ультрафиолетовой частей спектров поглощения органических соединений (см. след, параграф). [c.228]

Джонс и Стронг (1910а, б 1911а) сняли спектры 1Ы раствора уранилхлорида при 6, 18, 34, 52, 68 и 82° С. С повышением температуры предел ультрафиолетового поглощения сдвигается в видимую часть спектра с 355 до 370 нм. Одновременно сильная сине-фиолетовая полоса смещается с 400—445 до 395— 460 нм. В более разбавленных растворах (0,0156 Л ) влияние температуры выражено гораздо менее четко. В водных растворах уранилнитрата (1 и 0,0156 Л ) были получены те же результаты, причем смещение ультрафиолетового пика спектра поглощения было наибольшим (с 343 до 355 нм). Синефиолетовая полоса при 79° С простиралась с 390 до 445 нм. [c.114]

Ультрафиолетовые и видимые спектры поглощения нитроалкил-бензолов были опубликованы Шрёдером с сотр. Джоунс и Тори описали спектры ультрафиолетового поглощения алифатических нитроаминов и нитрозоаминов. Нитрохлорбензолы определяли с помощью инфракрасной спетроскопии [c.284]

Радиоволны, инфракрасный, видимый и ультрафиолетовый свет, рентгеновские лучи и гамма-излучение представляют собой электромагнитные волны с различной длиной волны. Скорость света, с = 2,9979-10 ° см с , связана с его длиной волны X и частотой V соотношением с = Ху. Волновое число у-это величина, обратная длине волны, V = 1/Х. Все нагретые тела излучают энергию (излучатель с идеальными свойствами дает излучение абсолютно черного тела). Планк выдвинул предположение, что энергия электромагнитного излучения квантована. Энергия кванта электромагнитного излучения пропорциональна его частоте, Е = км, где / -постоянная Планка, равная 6,6262 10 Дж с. Выбивание электронов с поверхности металла под действием света называется фотоэлектрическим эффектом. Квант света называется фотоном. Энергия фотона равна /IV, где V-частота электромагнитной волны. Зависимость поглошения света атомом или молекулой от длины волны, частоты или волнового числа представляет собой спектр поглощения. Соответствуюшая зависимость испускания света атомом или молекулой является спектром испускания. Спектр испускания атомарного водорода состоит из нескольких серий линий. Положения всех этих линий точно определяются одним общим соотношением-уравнением Ридберга [c.375]

Электронные переходы в молекуле определяются ее внутренними движениями, как и в случае атома. При поглощении и излучении молекулами световой энергии, кроме изменения электронного состояния молекулы, происходят изменения колебательного двн>кенця различных частей мо.яекулы и ее вращательного движении в целом. Изменения энергии при электронных переходах имею ] величины, примерно в десять раз превышающие изменения энергии колебательных движений и в тысячу раз превышающие изменения энергии вращательного движения. В соответствии с этш[ электронные переходы чаще всего дают спектры излучения или поглощения в видимой или ультрафиолетовой части спектра. Колебательные и вращательные спектры в соответствии с меньшей величаной изменения энергии проявляются в инфракрасной области На электронные спектры всегда накладывается влияние одновременно происходящих изменений энергии колебательного и вращательного движений, а на колебательные спектры — влияние изменений энергий вращательного движения. В чистом виде проявляются только вращательные спектры (в далекой инфракрасной области). По ним можно вычислить главные моменты инерции молекул и определить их геометрические размеры и конфигурации. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология