Энергия диссоциации. Равновесная конфигурация. Колебания

Рис. 4. Кривые потенциальной ности), между которыми происходят энергии двухатомной молекулы, электронные переходы, представляют собой зависимость полной энергии системы от межъядерного расстояния (рис. 4). Расстояние на потенциальной кривой соответствует наиболее устойчивой конфигурации атомов в невозбужденной молекуле. При уменьшении этого расстояния возникают силы отталкивания, а при увеличении — силы притяжения. Если атомы выведены из равновесного состояния, то они совершают колебательные движения. Из рис. 4 следует, что амплитуда колебаний растет с повышением колебательного уровня VI и достигает бесконечности для уровня, совпадающего с осью абсцисс. На этом уровне происходит диссоциация молекулы на атомы. У большинства соединений почти все молекулы находятся на уровне так как разность энергий — Vg обычно больше кТ, т. е. величины тепловой энергии.

Согласно общепринятому подходу конфигурация активированного комплекса определяется положением точки перевала на ППЭ, В этом случае частоты нормальных колебаний активированного комплекса равны -1555 -149,6 0(6) 128,3 180,7 467,8 1014 1271 1341 см , Потенциальная энергия активированного комплекса и = 89,6 ккал/моль. В активированном комплексе фрагмент СРг находится в равновесной конфигурации. Такое стрюение активированного комплекса не соответствует его конфигурации, предложенной в [440], с помощью которой удалось удовлетворительно описать кинетические данные Однако на первом этапе исследования использовалась эта приближенная модель, так как она позволяет динамически описывать акт диссоциации молекулы на заданные структурные фрагменты. [c.120]