Сера как уходящая группа

В то время как образование тиоэфира протекает быстро, вторая стадия сольволиз (алкоголиз) тиоэфира - реакция медленная. И хотя результирующая реакция является реакцией переэтерификации, 5Н-группа играет роль уход г щей группы на промежуточном этапе, поскольку атом серы - более сильный нуклеофил, чем атом кислорода. [c.305]

Наибольшей популярностью пользуется обработка белка бромистым цианом (ВгСК). При этом пептидная связь разрывается только рядом с остатком метионина — с его карбоксильного конца. Сера вместе с метильной группой уходит в составе летучего мотилтиоци-аната, и на С-копце пептида остается лактон гомосерина [c.296]

Материал, приведенный в предыдущем разделе, вовсе не следует рассматривать как свидетельство того, что в 8 2-реакциях в качестве нуклеофила пли отщепляющейся группы могут участвовать только галогены. В определении, которое было приведено, говорилось, что нуклеофилом является любое соединение, способное быть донором пары электронов, и, следовательно, класс нуклеофилов не ограничивается только анионами. Аналогично тот факт, что большинство уходящих групп уходит в виде анионов, еще не является необходимым условием того, что уходящая группа будет анионом. Более того, в реакциях 8 2 в качестве атакуемого атома может выступать не только атол углерода, но и атомы серы, брома, кремния, олова и других элементов. Однако общим для всех этих процессов является то обстоятельство, что нуклеофил атакует наиболее электроположительный участок поляризо-вагшой ковалентной связи. [c.177]

Интерпретация этого результата затрудняется из-за возможной разницы кислотностей полутиоацеталя и гидрата, однако, он указывает на то, что тиолатный анион является худшей уходящей группой, чем гидроксил. Это различие в легкости ухода соединений, содержащих серу или кислород, из промежуточного тетраэдрического продукта присоединения под действием основных или кислотных катализаторов может оказаться полезным при попытках предсказать скорость определяющую стадию в реакциях ацильной группы. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология