ацильные производные реакции

При алкилировании и ацилировании ароматических углеводородов получаются соответственно их алкильные и ацильные производные. Реакции алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов, которые относятся также к реакциям электрофильного замещения, называются реакциями Фриделя — Крафтса. [c.297]

Будучи вторичным амином, пиперидин образует нитрозамин, Н-ал-кильные и М-ацильные производные. Он оказался очень хорошим катализатором ряда реакций конденсации и часто применяется для этих целей. [c.1019]

Реакция Фриделя — Крафтса широко используется для введения ацильного радикала. Она идет легко с образованием только моно-ацильного производного. Вторую группу ввести в ядро не удается. [c.190]

Ароматические амины, как и амины жирного ряда, вступают в реакции алкилирования и ацилирования. В первом случае образуются алкильные, а во втором — ацильные производные [c.301]

Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С—S—С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновыми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлоридами (разд. 8.5.2) или ангидридами н+ [c.166]

Поэтому чем больше основность амина, тем легче он вступает в реакции электрофильного замещения, в результате которых получаются алкильные производные, азометины или ацильные производные. [c.239]

Известно большое число реакций аминокислот и их ацильных производных, в которых участвуют одновременно аминная и карбоксильная группы, в результате чего образуются гетероциклические соединения различных классов. [c.466]

Ацетильная группа этого соединения обладает высокой способностью к переносу. Таким образом, не исключена возможность, что липоевая кислота сперва окисляет активный альдегид до связанного с тиамином ацильного производного, а затем во второй стадии акцептирует ацильную группу по реакции нуклеофильного замещения. Однако этот механизм не позволяет объяснить уникальную роль липоевой кислоты в окислительном декарбоксилировании. [c.272]

В разд. 20.10 уже говорилось о том, что при взаимодействии ангидридов с различными веществами образуются ацильные производные. Так, например, они реагируют со спиртами с образованием сложных эфиров, с аммиаком или аминами с образованием амидов, с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя — Крафтса) с образованием кетонов в каждой из этих реакций лишь одна половина ангидрида участвует в образовании ацильного производного, а другая образует карбоксильную группу. [c.867]

Синтез сложных эфиров для идентификации моносахаридов используется относительно редко, главным образом из-за образования смесей аномеров при ацилировании. В качестве примера можно упомянуть применение 1,4-ди-О-л-нитробензоатов для идентификации 2,3,б-три-0-ме-тилпроизводных D-глюкозы и D-маннозы . Предложено также получение ацильных производных реакцией моносахаридов с хлорангидридом 4 -фенилазобензол-4-карбоновой кислоты окраска образующихся соединений позволяет непосредственно наблюдать за их хроматографическим поведением. Кристаллические ацетаты нашли применение в основном при идентификации олигосахаридов. [c.413]

Другой метод состоит в отщеплении воды от ацильных производных р-фенилэтиламина, например путем нагревания их с пятиокисью фосфора в бензольном растворе. При этой реакции образуются дигидроизо-хинолиновые соединения, которые могут быть окислены до изохинолиновых соединений или восстановлены до тетрагидроизохинолинов [c.1030]

В результате реакции ацилирования образуются ацильные производные бензола и его гомологов. В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или галогенангидриды кислот, а в качестве катализатора — А1С1з. [c.298]

В настоящей главе реакции классифицируются на основе природы атакующего атома нуклеофила и порядок рассмотрения следующий О, S, N, галогены, Н, С. Для данного нуклеофила реакции классифицируются по типу субстратов и по природе уходящей группы. Рассмотрение субстратов алкилыюго типа предшествует обычно обсуждению ацильных производных. Нуклеофильное замещение у атома серы обсуждается в конце главы. [c.99]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

Восстанавливающие дисахариды вступают в те же химические реакции, что и моносахариды. Они сиособЕШ образовывать алкильные и ацильные производные за счет своих гидроксильных групп, образуют озазоны, окисляются до монокарбоновых кислот (тина глюконовой), восстанавливают соли серебра (реакция серебряного [c.301]

Хлорангидрид или ангидрид кислоты в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса ацилирует бензол и его производные. Реакцию ведут в приборе, показанном на рис. 28.5. В этой реакции только одна ацильная группа входит в молекулу продукта, так как образующееся моноацил-производное гораздо менее реакционноспособно, чем исходный бензол. В этом отношении ацилирование имеет преимущество перед алкилирова-нием, в результате которого образуются продукты полиалкилирования. Поэтому метод получения чистого этилбензола состоит во введении группы —СОСНз ацилированием с последующим ее восстановлением до этильной группы — СН2СН3 [c.610]

Реакцию Лоссена практически обычно проводят не со свободными гидроксамовыми кислотами, а с их О-ацильными производными, что обеспечивает более высокие выходы. Механизм ее в этом случае остается тем не менее точно таким же, каким он показан на схеме, если не считать того, что от аниона отщепляется К СОО , а не НО . [c.131]

При реакции с пептидной карбонильной группой белка (показано на стрелке) получается 0-ацильное производное П1, которое быстро пеоегруппировывается в N-ацпльное производное IV. Стадией, определяющей скорость реакции (первого порядка), является гидролиз [c.714]

Если реакцию проводить в пиридине, то 0-ацильное производное -образуется в качестве основного продукта реакции . Из медной соли ацетоуксусного. эфира даже в абсолютном эфире при действии хлористого ацетила образуется исключительно эфир р-ацетоксикротоновой кислоты (0-ацильное йроизводнбе) . Из хлористого бензоила и медной соли ацетоуксусного эфира также образуется 0-ацильное производное . [c.618]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

N-Метилацета МИД и N-метилпропионамид довольно легко (при 70—80°) цианэтилируются в присутствии едкого натра. Бензамид и ацетанилид вступают в реакцию при 100° При гидрировании р-ациламинопропионитршюв были получены ацильные производные триметилендиамина, которые при перегонке цикли-зуются с образованием тетрагидропиримидинового цикла [c.80]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Как уже указывалось выше, хлорангидриды ароматических кислот, в частности хлористый бензоил, широко применяются для открытия спиртов, первичных и вторичных аминов. Для этой цели действуют на указанные соединения хлорангидридом кислоты в присутствии ш,елочи, значительно облегчающей реакцию (реакция Шоттен-Баумана). Ацильные производные, образованные ароматическими кислотами, в большинстве случаев прекрасно кристаллизуются и легко поддаются очистке и характеристике по температуре плавления. В качестве примеров реакции ацилироваиия ниже дается описание получения фенилбензоата и гиппуровой кислоты. [c.70]

Со сложными эфирами оксикумаринов реакпия Фриса протекает нормально с образованием о-оксикетонов [41, 42, 43, 44. Реакция с ацильными производными 4-мст№7-омси- гу ма1ртша, долучае мыми. из резорцина и ацетоуксусного эфира представляет собой способ синтеза 2-аЦилрезорцнг ИОВ, [c.469]

Другой способ состоит в том, что реакг ионную смесь после гидролиза обрабатывают в услог.иях реакции Шоттен — Баумана хлорангидридом кислоты, например хлористым бензоилом, превращая таким образом полученное соединение в ацильное производное. Описанный способ позволяет получать вещества, которые ли че кристаллизуются и в меньшей степени сючонны к разложению, а также вещества, которые лучше извлекаются эфиром. [c.430]

В эфирный раствор (или взвесь) 1 моля RNHMgJ вводят 0,5 моля сложного эфира. Реакция протекает довольно энергично продукт реакции разлагают подкисленной водой и получают ацильное производное aминa . [c.390]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

Другой важный метод получения ацилфосфатов, применимый в особенности к ацильным производным ортофосфата или к его моноэфирам, был предложен Эйвисоном [14] и Кауфманом [178]. Метод заключается в атаке ангидрида карбоновой кислоты фосфат-ионами в водном растворе при pH 7—8. Реакция заметно катализируется пиридином. В качестве растворителя следует применять 10—20%-ный водный раствор пиридина, содержащий бикарбонат. В этих условиях ангидрид карбоновой кислоты и ацилфосфат быстро гидролизуются, поэтому выход обычно не превышает 50—60% выделение ацилфосфата может быть сопряжено с трудностями. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология