Переэтерификации реакция

Рис. 16.7. Влияние природы катализатора на скорость реакции переэтерификации

К рассматриваемому типу реакций можно отнести алкоголиз и ацидолиз сложных эфиров, а также переэтерификацию, т. е. реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другими эфирами [c.237]

Переэтерификация Реакцию этого типа можно пред-ить следующим образом [c.679]

Взаимодействие с алкоксидами в растворе соответствующего спирта ведет к обмену алкильных групп сложного эфира (переэтерификация). Реакция является обратимой [c.576]

Обычно для реакции переэтерификации применяют в качестве катализаторов едкую щелочь или алкоголят. Используя избыток высококипящего спирта R OH и непрерывно отгоняя из реакционной смеси низкокипящий спирт R OH, равновесие реакции (10) можно полностью сдвинуть в правую сторону. [c.346]

Термостабильность таких смешанных поликарбонатов меньше, чем ароматических, что должно быть принято во внимание при переэтерификации реакцию следует проводить в мягких условиях, применяя очень небольшие количества щелочных катализаторов. Это возможно во многих случаях потому, что температура плавления смешанных поликарбонатов из ароматических и алифатических диоксисоединений ниже, чем чистых ароматических поликарбонатов или смешанных поликарбонатов с большим содержанием ароматических звеньев. Температура переэтерификации не должна превышать 200° С (максимальная 250° С). При более высокой температуре смешанный поликарбонат на основе 2,2-ди-(4-оксифенил)-про-пана и этиленгликоля превращается в ароматический [c.69]

Основным промышленным процессом получения из жиров базовых масел сложноэфирного типа является переэтерификация одноатомными спиртами. Наиболее распространенным является получение из растительных масел сложных метиловых, этиловых и бутиловых эфиров путем реакции алкоголиза — обмена спиртов в сложных эфирах. Экономично и технически целесообразно использование метанола, как дешевого реагента, обеспечивающего глубину алкоголиза более 90% при умеренных температурах сушественно повышает выход эфиров предварительная рафинация сырых масел (табл. 4.30, 4.31). Алкоголиз — быстро протекающая реакция, катализируемая щелочами или оксидами щелочных металлов [c.241]

Равновесие при алкоголизе, ацидолизе и переэтерификации определяется равновесием соответствующих реакций этерификации. Так, при алкоголизе и [c.237]

В каких условиях проводится переэтерификация ДМТ этиленгликолем и как обеспечивается полнота протекания этой реакции [c.368]

В четырехгорлую колбу помещают льняное масло, глицерин и углекислый натрий и содержимое колбы нагревают при перемешивании до 240° С. Эту температуру выдерживают до тех пор, пока не пройдет реакция переэтерификации. Реакцию считают законченной, если проба растворяется в этиловом спирте-ректификате (1 10). По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до 200° С и вводят фталевый ангидрид. Затем включают обогрев и с постоянной скоростью добавляют ксилол (предварительно разделительный сосуд заполняют ксилолом до переливной трубки). [c.45]

Переэтерификация ДМТ этиленгликолем представляет обратимую реакцию алкоголиза, описываемую уравнением [c.366]

При получении неионогенных веществ из высших карбоновых кислот необходимо учитывать одну существенную особенность. Сложные эфиры склонны, как известно, к реакциям алкоголиза и переэтерификации, особенно при катализе алкоголятом, образующимся из щелочи. В результате этого продукты реакции представляют собой равновесную смесь полигликолей и их моно- и диэфиров [c.294]

Реакции переэтерификации, по-видимому, часто протекают в организмах животных и растений. [c.116]

Эффективность действия катализатора реакции переэтерификации характеризуется объемом метанола V, отгоняемого в единицу времени (рис. 16.7). Из рисунка следует, что из двух катализаторов (ацетата цинка и ацетата кобальта) более эффективным является первый. При этом, на обоих катализаторах [c.366]

Возможны обменные реакции между глицеридами. Жиры пред-етавляют собой смеси триглицеридов, в которых ацильные группы обычно расположены хаотично. Во время реакций переэтерификации (катализатор — оксид щелочного металла, 80—100°С, 30—60 мин) ацильные группы могут перераспределяться. Если в процессе участвуют два различных типа глицеридов (молярное соотнощение 1 1), по окончании реакции продукт имеет полностью отличные от сырья физико-химические, реологические и трибологические свойства (табл. 4.32). В том числе может повыщаться И гидролитическая стабильность (у затрудненных сложных эфиров). Такие процессы могут иметь ряд преимуществ с экономи- [c.243]

Побочными продуктами реакции переэтерификации являются низкомолекулярные полиэфиры со степенью полимеризации 2—4. [c.367]

Сложные эфиры спиртов, которые обычно реагируют с органическими кислотами с трудом, можно получать с помощью реакции переэтерификации. Последняя заключается в том, что при реакции сложного эфира со спиртом алкоксильный радикал, присутствовавший в исходном эфире, может заменяться другим по реакции [c.346]

Реакция переэтерификации, или алкоголиза. Алкоголиз заключается в замещении одной спиртовой группы в сложном эфире другой спиртовой группой и протекает по схеме [c.169]

Реакции алкоголиза имеют и техническое значение. Например, борнилацетат пихтового масла с метиловым спиртом превращается в борнеол и метилацетат. Метилацетат, полученный при сухой перегонке древесины методом переэтерификации с бутанолом или пен-танолом, можно перевести в бутил- или амилацетаты. [c.546]

Практическое значение эта реакция имеет в том случае, когда Н = СНз. Тогда образующийся в результате переэтерификации метиловый эфир можно отгонять из сферы реакции. [c.176]

Исследована переэтерификация рисового масла непосредственно после рафинации в присутствии серной кислоты в качестве катализатора [233]. При использовании метанола процесс проходит в течение 15 мин с получением практически чистых метиловых эфиров реакция с этанолом менее эффективна. [c.243]

Реакция переэтерификации. В ходе этой реакции происходит замеш,ение группы 01 на ОК", Она катализируется как кислотами, так и щелочами [c.176]

Реакция переэтерификации в щелочной среде проводится в том случае, когда кислота, из которой был получен сложный эфир, термически неустойчива (например, -оксокарбоновая кислота) или когда в результате реакции образуется спирт, неустойчивый в кислой среде. Щелочными агентами служат алкок-сиды натрия и калия, гидроксид натрия или карбонат калня. [c.177]

Среди синтетических масел, обладающих высокой термической стабильностью и отличными низкотемпературными свойствами, одно из ведущих мест занимают сложноэфирные масла. Синтезировано очень много различных эфиров органических кислот, которые были испы таны в качестве основы синтетических масел, и выявлены наиболее эффективные из них. Все сложноэфирные масла получают по единой технологии взаимодействием спиртов и кислот в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре (100—200 °С) с удалением из зоны реакции образовавшейся воды. Реже применяют реакцию переэтерификации. В качестве катализаторов используют серную кислоту, сульфокислоты, катиониты и др. - [c.156]

Механизм переэтерификации в щелочной среде соответствует механизму, описанному для щелочного гидролиза. При катализе щелочами собственно реакции переэтерификации предшествует равновесный процесс [c.177]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АЯ = 0). Соответствеино, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имею тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций ие зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлораигидрндами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экютермическими процессами. [c.205]

Снятие ацетильных защитных групп при переэтерификации (реакция мплена) и бензилиде-новой защитной группы гидрогенолизом Число стадий 7 Общий выход 15% [c.643]

Таблица 10.6. Константы скорости переэтерификации [реакция (3)] в присутствии СМО, обработанной ТБТ, Sb lj и Zn(OA )j (170 С)

Для расщепления связи пептид-полимер с образованием эфира пептида Бейерман [34г] предложил катализируемую третичными аминами триэтиламин, М-метилпиперидчн) переэтерификацию. Реакция проводится в мягких условиях (4—15 час, комнатная температура). [c.221]

Гидроксильные и алкоксигруппы на концах макромолекул полисилоксанов обладают высокой реакционной способностью, намного превосходящей активность спиртовой гидроксильной и эфирной группы. Это свойство полисилоксанов открывает широкие возможности для синтеза разнообразных полимерных кремнийорганических соединений. Свойства полисилоксанов можно модифицировать путем химического взаимодействия низкомолекулярных фракций полисилоксана с различными органическими соединениями, в том числе и с органическими полимерами. Так, полиорганосилоксаны, содержащие на концах макромолекул алкоксигруппы, вступают в реакцию переэтерификации с алкидными смолами, имеющими гидроксильные концевые группы, а также с эпоксидными полимерами. При взаимодействии алкилацетоксисиланов со спиртами в молекулы мономера можно вводить различные радикалы, содержащие функциональные группы. Пользуясь этой реакцией, можно ввести в состав полисилоксана эпоксигруппы [c.496]

Диэтиленгликольдиметакрилат в лабораторных условиях можно получать из метилметакрилата и диэтиленгликоля методом переэтерификации. Реакция идет по схеме [c.143]

Он назвал этот тип переэтерификации реакция перераспределения и нашел, что при 223 и 254° С константы скорости реакции перераспределения составляют 1,9-10 н 12-10 л-молъ -час , соответственно, т. е. являются величинами того же порядка, что и константы скорости поликонденсации. Интересно, что благодаря более высокой энергии активации реакции перераспределения (31 ккал/моль против 23 ккал моль Для ноликонденсации) при высоких температурах (например, при 280° С), характерных для синтеза полиэтилентерефталата на последних стадиях проведения процесса, константа скорости перераспределения превышает константу скорости поликонденеации. Это наглядно показывает, какую большую роль может играть обменное взаимодействие между полимерными цепями. Протекая при высоких температурах [c.78]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

Пример VII1-9. В трехступенчатом каскаде реакторов с мешалками, проводится реакция переэтерификации трифенилхлорметана в растворе бензола с добавкой пиридина. Уравнение реакции [c.312]

Низкомолекулярньи продукты поликонденсации многоатомных спиртов и фталевого ангидрида легко вступают в реакцию этерификации с ненасыщенными высшими жирными кислотами илп в реакцию переэтерификации с высыхающими маслами. [c.425]

Эта реакция до 280 С протекает очень медленно. Небольшое ускоряющее действие оказывают кислотные катализаторы, однако наиболее эффективны вещества основного характера щелочные и щелочноземельные металлы и их окислы, а также гидриды, амиды, окислы других металлов (цинка, свинца, сурьмы) Условия проведения переэтерификации следующие . Вследствие того что переэтерификация является равновесной реакцией, для получения высокомолекулярного поликарбоната с высокими выходами необходимо удалять образующийся фенол из реакционной смеси. Реакцию проводят при 150—300 X в вакууме. Основное количество фенола удаляется до 210 °С и при остаточном давлении 20 мм рт. ст. Затем давление понижают до 0,2 мм рт. ст., а температуру повышают до 280 X. При этом удаляются остатки фенола, а образовавшийся на первой стадии низкомолекулярный поликарбонат с концевыми фенилкарбонатными группами превращается в высокомолекулярный поликарбонат [c.45]

Реакции каталитического алкоголиза и переэтерификации находят значительное применение для синтеза труднодоступных иными методами элементоорганических, в частности кремнеорганических, соединений. Исходя из доступных тетраметокси- (СНзО)431 или тетраэтоксисиланов (С2Н50)451 нагреванием с любыми одно-или многоатомными спиртами, фенолами или гомологами фенола, можно получать соответствующие тетраалк(ар)оксисиланы [c.546]

Аналогично проводят и реакции переэтерификации тетраалк-оксисиланов со сложными эфирами карбоновых кислот по общей схеме [c.546]

Сложные эфиры в кислой среде могут вступать во взаимодействие со спиртами - реакция переэтерификации или а.шоголиз. При этом происходит обмен между спиртом и спиртовой частью сложного эфира [c.120]

Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]

Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]

Эфиры ортотитановой кислоты и одноатомных спиртов Ti(OR) . легковступают в реакцию переэтерификации с высшими спиртами, особенно с многоатомными. Эфиры ортотитановой кислоты и многоатомных спиртов устойчивы к гидролитическому воздействию воды и водяного пара. Очевидно, между многоатомными спиртами и титаном возникают не только ковалентные, но и координационные связи, что приводит к повышению стабильности таких соединений. [c.498]

Реакция переэтерификации эфиров титановой кислоты типа Т1(0К) с многоатомными спиртами протекает настолько быстро, что нет необходимости повышать температуру. Реакцию переэтерификации можно приостановить введением оксикетонов, оксиальде-гидов, дикетонов. После удаления этих веществ вновь начинается переэтерификация эфиров титановой кислоты. [c.499]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология