Реакции медленные

Рис. 2. Зависимость выхода перекиси водорода в реакции медленного окисления водорода от времени реакции в трех различных сосудах [65]

Скорость реакции Медленная Мгновенная [c.517]

Обычно эту кислоту называют пирофосфорной.) Эта кислота представляет собой белое кристаллическое вещество с температурой плавления 61 °С. Ее соли можно получить нейтрализацией кислоты или сильным нагреванием кислых ортофосфатов, а также аммонийных ортофосфатов различных металлов. Осаждение пирофосфата магния Mg2P207 — важ-нейщий аналитический метод количественного определения как магния, так и ортофосфата. Раствор, содержащий ортофосфат-ионы, смешивают с раствором хлорида (или сульфата) магния, хлорида аммония и гидроокиси аммония. В результате реакции медленно осаждается очень плохо растворимый магнийаммонийфосфат MgNH4P04 6H20. Осадок промывают разбавленной гидроокисью аммония, сушат и нагревают до темно-красного каления, получая пирофосфат магния, который затем взвешивают [c.224]

Для гомогенных реакций установлено, что катализатор образует в той же фазе промежуточные реакционноспособные продукты. Рассмотрим гомогенную реакцию, медленно протекающую при отсутствии катализатора [c.224]

Значение К может быть найдено из равновесных концентраций. Это уравнение позволяет определить индивидуальные константы скоростей, так как сумму ( 1-1- /сг) можно измерить, а отношение / 1/ 2 = К известно. Если отношение К = кх/к2 очень велико или очень мало, то это означает, что одна из двух реакций медленная по сравнению с другой. Тогда можно пренебречь более медленной реакцией, и случай сведется к одной простой реакции первого порядка. Такого типа реакций много. Среди них газофазные превращения цис- и транс-изомеров, например изостильбена СеНбСН = = СНСвН [1], каталитическое превращение и-бутана в изобутан С4Н10 в растворе [2], рацемизация а- и р-глюкозы [3] и других сахаров [4], превращение у оксимасляной кислоты в лактон в водных растворах [5]. [c.34]

Приведем далее пример реакции медленного окисления водорода, скорость которой, согласно Чиркову [2301, описывается уравнением [c.19]

Естественно, что эволюционные реакции оказывают существенное влияние на скорость основного процесса только в том случае, если последний проводится в стационарном режиме (в проточном аппарате, где поддерживается постоянная концентрация исходных веществ) в течение достаточно долгого времени, сравнимого с временным масштабом Наличие эволюционных реакций приводит, разумеется, к тому, что процесс в целом не является строго стационарным кинетические характеристики основных реакций медленно изменяются со временем. На временах, значительно превышающих г , может установиться истинный стационарный режим если, однако, мы имеем дело с необратимым отравлением, этот стационарный режим может соответствовать полной потере активности катализатора. [c.94]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Ниобий и тантал реагируют со всеми окислителями. Компактные металлические ниобий и тантал при обыкновенной температуре вступают в реакции медленнее порошкообразных. В порошкообразном состоянии при комнатной температуре они медленно окисляются кислородом, а при нагревании выше 400° С сгорают с образованием белых порошков [c.306]

Рис. ХП1-4. Распределение концентраций компонентов. для реакции, медленно протекающей в обеих фазах.

ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ. МЕДЛЕННАЯ ГЕТЕРОГЕННАЯ РЕАКЦИЯ [c.298]

Здесь e — малый параметр (малое положительное число) и, таким образом, первые т реакции имеют высокие коэффициенты скорости, а группа (т + 1,. . ., Л) реакций имеет низкие значения коэффициентов скорости. Первая подсистема называется подсистемой быстрых реакций (быстрой подсистемой), а вторая — подсистемой медленных реакций (медленной подсистемой). В асимптотике е = О и система (3.59) вырождается в алгебро-дифферен-циальную. [c.155]

Тепловая инерционность слоя. Высокая скорость химического превращения в зоне реакции обеспечивается достаточно высокой температурой. Заметим, что тепловая энергия в зоне реакции, движущейся в направлении фильтрации газа, складывается из энергии реакции и энергии, накопленной слоем катализатора. Перепад температур в зоне реакции оказывается выше адиабатического разогрева. Накопление значительного количества тепла слоем возможно только при достаточно большой тепловой инерционности слоя (т. е. при достаточно большом отношении теплоемкости слоя катализатора к теплоемкости реакционной смеси). Большая тепловая инерционность слоя обеспечивает медленную, сравнительно со скоростью подачи реакционной смеси, миграцию высокотемпературной зоны реакции. Медленная скорость миграции возможна и по другим причинам. Нанример, вследствие большой теплопроводности слоя или большого значения адиабатического разогрева. Однако, эти факторы при небольшой тепловой инерционности слоя не могут обеспечить разогрев зоны реакции выше адиабатического. Для технологической реализации процесса переключений медленная скорость миграции реакционной зоны чрезвычайно существенна. [c.99]

Этерификация — реакция медленная, и для ее ускорения следует применять катализаторы. Обычно пользуются серной кислотой, однако хорошо действуют также другие кислотные или щелочные катализаторы, например едкий натр. [c.346]

Очень важным и до сих пор не получившим объяснения фактом, который открыт в цитируемой работе, является прекращение реакции медленного окисления задолго до израсходования обоих исходных веществ. Смесь после окончания реакции содержит и исходный углеводород, и горючие продукты его неполного окисления, и, наконец, значительные количества кислорода — и все же химический процесс полностью затормаживается и дальнейшего продолжения уже не получает. [c.40]

Как следует из рис. 29, при окислении гептана была найдена в основном та же последовательность изменений реакции с ростом температуры, какая была обнаружена и при окислении октана. Реакция медленного окисления начинается при 250°. При 270° возникают холодные пламена. Скорость реакции (процент окисленного гептана) растет в интервале температур 250—380°, с дальнейшим же увеличением температуры от 380 до 490° Битти и Эдгар констатировали падение скорости. Действительно, как видно из рис. 29, с переходом от 380 к 490° процент гептана, подвергшегося окислению на расстоянии первых 25 см реакционной трубки, падает с 93 до 75, а на расстоянии первых 5 см трубки — с 88,3 до 62,1. [c.81]

По значению реакции делятся на три группы. При А5 >0 р> 1 (реакции быстрые), при. Л5 =0 р=1 (реакции нормальные), при Д5 <С0 р<1 (реакции медленные). [c.290]

Установлено, что в условиях гомогенных реакций катализатор образует в той же фазе промежуточные реакционноспособные продукты. Гомогенная реакция, медленно протекающая в отсутствие катализатора [c.240]

Сильно влияют на этерификацию пространственные факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, а также со спиртовым гидроксилом, скорость этерификации падает. Поэтому разветвленные у а-углеродного атома алифатические, а также орто-замещенные ароматические кислоты вступают в реакцию медленно и с плохими выходами. В ряду от первичных к третичным спиртам реакция также затрудняется кроме того, в условиях реакции (сильнокислая среда) параллельно возрастает и тенденция к превращению спиртов в простые эфиры и олефины (разд. Г, 3.1.1.1 табл. 29). Как следствие последнего, эфиры третичных спиртов прямой этерификацией получаются лишь с очень низкими выходами. [c.75]

На примере реакции бромбензола с амидом натрия в жидком аммиаке изложите сущность механизма нуклеофильного замещения, включающего стадию образования дегидробензола. Ответьте на вопросы а) каково строение дегидробензола б) почему о-дейте-робромбензол вступает в реакцию медленнее, чем обычный бромбензол в) почему 2,6-диметилбромбензол не реагирует с амидом натрия г) почему реакционная способность арилгалогенидов зависит от природы галогена и наименее реакционноспособными являются фторзамещенные [c.134]

Если реакция медленная, т. е. /с < Р, то к ф = к, т. е. скорость реакции определяется химическим превращением и говорят о внешней кинетической области. Легко установить, что и для реакции кинетически п-го порядка, скорость которой лимитируется диффузией, наблюдаемый порядок реакции будет первым. [c.767]

Первое предположение о причинах поляризации было свя-зано с омическими потерями напряжения. Анализ опытных данных показал, что это не единственная и не главная причина поляризации. В настоящее время сдвиг потенциала относительно егО равновесного значения связывают с медленностью той или иной стадии электрохимической реакции. Медленными стадиями могут быть стадии подвода реагирующих частиц к поверхности электрода и отвода продуктов реакции. В этом случае поляризация связана с изменением концентрации вещества у поверхности по [c.243]

Реакция медленного окисления фосфора кислородом воздуха интересна с различных сторон. Прежде всего, она сопровождается свечением, которое хорошо видно в темноте. Параллельно с окислением фосфора всегда происходит образование озона. Обусловлено это, по-видимому, промежуточным возникновением радикала фос-форила (РО) по схеме Р + О2 = РО + О и последующей побочной реакцией О + О2 = О3. Наконец, с окислением фосфора связана ионизация окружающего воздуха, что резко сказывается на его электропроводности. Этот эффект наблюдается и [c.445]

Во время нагревания двойной соли хлористого диазония и хлористого цинка в определенный момент начинается бурное выделение азота тотчас же нагревание следует прекратить и охладить колбу водой до комнатной температуры в противном случае наступает осмоление продукта и сильно снижается его выход. По окончании бурной реакции медленно повышают температуру бани, [c.464]

Химическое взаимодействие углеводородов с кислородом осуществляется в двух режимах. При 200—500 К имеет место реакция медленного окисления, протекающая по механизму вырожденных рааветвлеииз . При более же высоких температурах мы имеем реакцию горения, которая следует обычному механизму разветвленных цепей и с которой связаны обычные] орячие пламена углеводородов. [c.220]

Рис, 64, Кинетика ваменония давления в реакции медленного окисления пропилена кислородом [c.235]

При проведении реакции внутри области холодного пламени на главный рост давления в определенные моменты времени накладываются резкие пики, обусловленные попыптением температуры в момент вспышки холодного пламени. Три таких пика (отвечающих трем последовательным холодным пламенам пропилена) видны на кривой роста давления, показанной на рис. 64. Как видно из рисуика, холоднопламенные процессы, накладываясь на реакцию медленного окисления, на короткий промежуток времени нарушают плавный ход этой реакции. Отсюда можно сделать вывод, что холодное пламя представляет собой некоторое вторичное явление, возникающее в процессе развития реакции медленного окисления. [c.235]

В основе теории Бренстеда и Бьеррума также лежат представления о том, что реакция идет через стадию образования активированного комплекса X, который находится в равновесии с исходными веществами. Заряд активированного комплекса складывается из зарядов вступающих в реакцию ионов (2х=2аН-2в). Скорость рсакции определяется скоростью превращения активированного комплекса в продукты реакции (медленная стадия) [c.184]

С уксусной кислотой ди-(р-хлорэтил)-сульфат вступает в реакцию медленно, тогда как при действии уксуснокислого натрия в уксусной кислоте при температуре кипения раствора в течение часа он практически полностью превращается в р-хлор-этиловый эфир уксусной кислоты. С сухим бензойнокислым натрием ди-(3-хлорэтил)-сульфат реагирует медленно. Реакции с магнийорганическими соединениями аналогичны соответствующим реакциям диэтилсульфата. Из фенил- и бензилмагнийгало-генидов получены р-хлорэтилбензол и ухлорпронилбензол. [c.80]

Из характера реакции сразу же следует, что переход ко все более полярным растворителям должен резко повышать скорость замещения вследствие ускорения соль-ватолитического распада исходной молекулы на ионы. Независимость определяющей скорость реакции медленной стадии диссоциации от концентрации нуклеофила может быть использована для определения характера реакции изменение концентрации Z не должно существенно сказаться на скорости замещения S.vi и будет влиять на скорость замещения 5д-2. Добавление иона X" будет замедлять скорость 5л 1-процесса, смещая равновесие диссоциации влево. Так, при гидролизе алкилхлоридов повышение концентрации ионов С1" тормозит процесс (солевой эффект). Если при переходе от одного радикала R к другому электронодонорные свойства R нарастают, то сольватолитический распад молекулы облегчится, и скорость замещения Saj возрастет. Если же процесс идет по механизму 2, то скорость замещения замедлится, поскольку нуклеофильный заместитель Z встретит в таком случае большее противодействие со стороны группы R. Отрицательный знак реакционной константы р для реакции сольволиза бензгидрилхлоридов дает важную информацию о том, что процесс течет по механизму 5лп, а не 5a 2 [c.192]

Тепловая природа воспламенения принимается и в случае его возникновения в ходе ценной реакции с вырожденным разветвлением. Как было показано выше, такая реакция медленно самоускоряется до некоторого максимального значения скорости, после достижения которого начинает замедляться (кинетическая кривая имеет / -образный характер). Если это максимальное значение скорости г пlax совпадет с тем критическим его значением (гл кр), при котором происходит срыв равновесия между теплоприходом и теплоотводом, то возникает воспламенение, имеющее тепловую природу. Н. И. Семенов отмечает, что такой тепловой взрыв по [c.60]

Перекиси, находимые анализом на более поздних стадиях реакции, в большей своей части являются перекисью водорода. Сохраняемость последней в условиях реакции медленного окисления бутана не должна считаться невозможной. Как показал Гаррис [16] специальными опытами, пары нерекиси водорода при пропускании через кварцевую трубку, нагретую даже до 500° С, подвергаются только частичному распаду. При температурах же 200—300° С вероятность сохранения перекисп водорода достаточно велика. [c.149]

Изучение окисления нропана Штерн с сотр. [61—70] провели со смесями gHg -Н О2 и 2СзНд - - О2. Области воспламенения, медленного окисления и холодных пламен для первой смеси представлены иа рис. 83. Для второй смеси определить область горячего самовоспламенения в (стеклянном сосуде не удалось, так как взрыв не возникал даже при 520° и 506 мм рт. ст. или при 400° и 627 мм рт. ст. На рис. 84 сплошная черная линия отделяет область медленного окислення (слева от линии) смеси 2СзНд -f- О2 от областей, в которых реакция медленного окисления прерывается появлением холодных (точки) или синих (крестики) пламен. [c.229]

Ал Ю1 инийтриал кил ы в сочетании с алко-голятами титана Координационно- каталитическая Полимеризация или димеризация (в зависимости от состава катализатора и условий реакции) Медленная ди-меризадия Реакции нет [c.55]

Неразветвленные цепные реакции. Наконец, экспериментально было установлено, что многие реакции обладают рядом особенно стей, например, крайней чувствительностью к присутствию ничтожных количеств положительных ускорителей (катализаторов) или замедлителей реакции (ингибиторов). К числу реакций такого типа относятся и газовые реакции медленного окисления и горения. При известных условиях эти реакции, идущие с выделением тепла, переходят в стадию самораз-гона, т. е. воспламенения или взрыва. [c.55]

Можно было предположить, что молекулы растворителя дезактивируют активные молекулы и тем понижают число эффективных столкновений. Это связывали с тем, что молекулы реагирующих веществ, обладающие изобыточной энергией, в растворах легко передают эту энергию молекулам растворителя и становятся неактивными. Это простое и, на первый взгляд, убедительное объяснение не выдержало экспериментальной проверки. Было, установлено, что целый ряд реакций, медленно протекающих в растворах, также медленно осуществляются и в газовой фазе. Следовательно, с точки зрения эффективных столкновений растворитель влияния не оказывает. И это вполне естественно, так как среди молекул растворителя имеются активные молекулы, которые могут передавать свою энергию молекулам реагирующих веществ. Растворитель, не вступающий в химическое взаимодействие с реагирующими веществами, не может менять существенно число эффективных столкновений, и медленность реакции не объясняется влиянием растворителя, хотя растворитель и может влиять на направление соударений. [c.17]

Элементарную реакцию, которая протекает наиболее медленно и которая по этой причине определяет скорость всего процесса химических превращений, называют скоростьопределяющей реакцией. В примере 2 скоростьопределяющая реакция — медленное разрушение оксалатокомплекса вследствие протекания внутреннего окисли-тел ь но -восста нови тел ьного п роцесса. [c.32]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.118 ]

Теоретические основы аналитической химии 1987 (1987) -- [ c.36 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.0 ]

Равновесие и кинетика реакций в растворах (1975) -- [ c.425 , c.453 ]

Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.4 , c.5 , c.132 , c.134 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология