Перегруппировка алкилбензолов (реакция Якобсена)

ПЕРЕГРУППИРОВКА АЛКИЛБЕНЗОЛОВ (РЕАКЦИЯ ЯКОБСЕНА] [c.56]

Электрофильное замещение для случая алкилбензолов не всегда приводит к образованию ожидаемых продуктов реакции, и ниже рассмотрены некоторые примеры реакций, приводящих к неожиданным продуктам. Во-первых, поскольку алкилирование по Фриделю — Крафтсу является обратимой реакцией, то его применение к алкилбензолам вполне может сопровождаться миграцией алкильного заместителя из одного положения ядра в другое. И это еще не все, поскольку если мигрирующая группа является остатком типа пропила или бутила, то она может перегруппировываться в разветвленную группу, например изопропильную или втор-бутильную, прежде чем снова присоединиться к кольцу. Во-вторых, при сульфировании полиалкилбензолов часто происходит перегруппировка Якобсена, и, например, при сульфировании 1,2,4,5-тетраметилбензола [c.306]

Теперь следует рассмотреть реакции о-комплексов. Они могут подвергаться изомеризации. Исследование изомеризации алкилбензолов под действием фтористого водорода и фтористого бора [163] показало, что эти реакции протекают через образование сг-комплексов, которые подвергаются перегруппировке Вагнера — Меервейна. Структура образующихся при этом продуктов определяется относительной термодинамической устойчивостью ст-комплексов различных изомеров так, изомеризация диалкил-бензолов дает л ета-соединения, а триалкилбензолов—1,3,5-соединения. Подобный механизм был предложен [144] для перегруппировки Якобсена [164] полиалкилбензолов в присутствии концентрированной серной кислоты [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология