Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Концевые группы, молекулярная масса и разветвления

    Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]


    Концевые группы, молекулярная масса и разветвления [c.11]

    Спирторастворимые резолы — продукты конденсации фенолов (р<8) с формальдегидом преимущественно разветвленного строения, получаемые при проведении процесса в избытке формальдегида в щелочной среде. При использовании бифункциональных фенолов образуются резолы линейного строения с концевыми метилольными группами. Молекулярная масса и физические показатели получаемых продуктов определяются условиями проведения процесса. При сравнительно низких температурах (около 70 °С) получаются жидкие олигомеры с невысокой молекулярной массой. По существу, они представляют собой смесь различных одно- и двухъядерных метилолфенолов с высоким содержанием метилольных групп  [c.178]

    Путем сопоставления молекулярных масс, найденных химическими и другими методами, можно судить о степени разветвленности макромолекул, так как при разветвлении возрастает количество концевых групп. Химические методы дают среднечисловую молекулярную массу. [c.546]

    Строение макромолекулы полимера определяется строением мономерного звена, молекулярной массой, природой концевых групп и разветвлений, наличием аномально присоединенных звеньев и других типов разнозвенности, а для полимеров, содержащих асимметрические атомы, и для сополимеров — распределением конфигу- [c.108]

    Гликоген - структурный и функциональный аналог растительного крахмала у животных, еще более разветвленный, чем амилопектин. Имеет исключительно высокую молекулярную массу - до 100 млн. Гликоген служит прекрасным хранилищем углеводов для животных. Постоянно находится в клетке и благодаря огромным размерам молекулы и большому числу концевых групп поддерживает в клетке устойчивую концентрацию глюкозы. [c.496]

    Б. с могут быть линейными или слаборазветвленны-ми полимерами (напр., тейхоевые к-ты), сильно разветвленными глобулярными полимерами (напр., групповые вещества крови) или полимерами с жесткой трехмерной структурой (напр., т. наз. мукопептид клеточной стенки бактерий ). Для многих углеводсодержащих Б. с. характерно присутствие моно- и олигосахаридных остатков в качестве концевых групп полимерных цепей, причем они находятся на поверхности молекулы и определяют их биологич. свойства. Молекулярная масса Б. с. достигает нескольких миллионов, их мономерный состав сильно различается внутри каждого типа. [c.130]


    С другой стороны, П. ц. на низкомолекулярные вещества увеличивает число полимерных молекул, уменьшает среднюю мол. массу, влияет на молекулярно-массовое распределение продукта и характер концевых групп. П. ц. на полимер приводит к образованию разветвленных продуктов, макроциклов, статистических, блок- или привитых сополимеров (см. ниже). [c.287]

    Простейшим методом определения молекулярного веса является анализ концевых групп. Этот метод связан с некоторым риском, так как он зависит от того, насколько точно известно число концевых групп у каждой молекулы. Обычно относительно этого имеются "некоторые сомнения, так как, к примеру, мы никогда не можем отрицать вероятность того, что при приготовлении линейного полимера может образоваться разветвленная цепь. Если допустить, что такой нежелательной реакции не происходит, то, определив число концевых групп, можно рассчитать число молекул. Зная массу всего того количества полимера, в котором определялось число концевых групп, мы можем получить затем средний молекулярный вес. Очевидно это будет среднечисловой молекулярный вес. В случае полиэфира, описанного в разделе 86, например, фактор р был определен как доля прореагировавших концевых групп. Последнюю легко измерить титрованием. Уравнение (8-2) показывает, что фактор р является непосредственной мерой среднечисловой степени полимеризации и отсюда среднечислового молекулярного веса, причем знания распределения [c.174]

    В патенте [23] описано влияние кратковременного прогрева при 500—600 °С на увеличение молекулярной массы ароматических полиамидов. Протекание именно иоликонденсации, а не побочных реакций (например, разветвлений) доказано аналогичным прогревом того же полимера, но не содержащего концевых групп в этом случае значительного увеличения вязкости полимера не наблюдалось. [c.226]

    В присутствии кремнийорганических соединений, содержащих группировку 81—ОСОК, вулканизация протекает под действием влаги воздуха. Катализатором реакции является выделяющаяся при гидролизе отвердителя карбоновая кислота. Поэтому скорость отверждения в большой степени зависит от скорости диффузии паров воды через слои образующегося геля [218]. Получающиеся при гидролизе силанольные группы в молекуле отвердителя конденсируются с концевыми силанольными группами каучука. В результате этого происходит увеличение молекулярной массы каучука и образование разветвленных структур. Реакция быстро протекает в поверхностном слое и постепенно замедляется по мере углубления процесса. [c.25]

    По химическому строению алкидные олигомеры относятся к модифицированным сложным полиэфирам разветвленного строения. Водорастворимые алкидные олигомеры отличаются от органорастворимых главным образом меньщей степенью конденсации, что выражается в относительном увеличении содержания концевых карбоксильных групп. Как правило, их кислотное число составляет 60—120 мг КОН/г и гидроксильное число— 150—200 мг КОН/г, а молекулярная масса не превыщает 1000. Это достигается как в результате некоторого сокращения продолжительности синтеза, так и за счет изменения рецептуры олигомера (увеличение доли многоатомного спирта и снижение [c.14]

    Интенсивности характеристических полос основных звеньев цепи и концевых групп пропорциональны величинам SL- и SL . Спектроскопическое определение молекулярной массы возможно лишь для линейных полимеров, поскольку для разветвленных молекул Lj>2, или для полимеров с известной степенью разветвленности. Степень разветвленности, в свою очередь, можно определить по данным анализа концевых групп только при известном значении молекулярной массы полимера. [c.173]

    Для достаточно полной И. полимера необходимо знать по крайней мере след, его характеристики принадлежность вещества к высокомолекулярным соединениям химич. состав полимера виды его концевых и боковых групп принадлежность к типу линейных, разветвленных или трехмерных полимеров мол. массу и молекулярно-массовое распределение изомерию основной цепи макромолекул. [c.395]

    Характерным отличием жидких тиоколов является способность превращаться в резины при комнатной температуре за счет реакций концевых меркаптанных групп. В связи с этим наиболее важной характеристикой тиоколов является содержание 5Н-групп и среднечисленная функциональность, показывающая среднее число меркаптанных групп, приходящихся на молекулу полимера. Функциональность полимера может быть рассчитана по количеству примененного 1,2,3-трихлорпропана. Последний полностью входит в состав жидкого полимера, что было доказано методом радиолиза с применением меченого по углероду 1,2,3-трихлорпропана [23]. Функциональность полимеров зависит от количества 1,2,3-трихлорпропана и от молекулярной массы полимера (см. табл. 1). Плотность разветвленности, вычисленная по среднему числу узлов разветвления, определяется только количеством примененного сшивающего агента и не зависит от молекулярной массы полимера. [c.559]


    В 1940 г, методом ИК-спекроскопии было обнаружено [58, с. 433], что содержание метильных групп в ПЭВД значительно превосходит возможное содержание концевых групп. На основании этого был сделан вывод о разветвленности макромолекул полиэтилена, но вопрос о длине ветвей и механизме их образования оставался открытым. Изобилие метильных групп при сравнительно малом значении молекулярной массы, ошибочно найденном методом характеристической вязкости, дало основание считать ветви короткими. Лишь в 1953 г. были опубликованы данные [58, с. 32], убедительно показывающие, что условия радикальной полимеризации этилена благоприятны для реакций передачи цепи на полимер по двум механизмам (см. гл. 4) мономолекулярному (внутримолекулярному) и бимолекулярному (межмолекулярному), что приводит к образованию в ПЭВД соответственно двух типов разветвленности короткоцепной (КЦР) и длинноцепной (ДЦР). При этом возникновение КЦР предпочтительно в силу благоприятных стерических факторов и высокой концентрации групп СН2 в пределах пяти последних углеродных атомов растущего макрорадикала. [c.114]

    Рассмотрим простейший случай полидисперсный полимер в одном растворителе. Макромолекулы полимера различаются только молекулярной массой и имеют одно и то же химическое и физическое строение, т. е. не учитывается наличие концевых групп, разветвленность макромолекул и т. п. В данном гомологическом ряду свободная энергия растворенных молекул является функцией молекулярной массы, поэтому при изменении условий (повышение концентрации раствора, понижение температуры, изменение соотношения растворитель — осадитель и т. п.) молекулы с большей молекулярной массой переходят в новую фазу, а молекулы с меньшей массой остаются в растворе. Осанодение полимера приводит к образованию двух жидких слоев верхнего , обедненного полимером по сравнению с исходным раствором, и нижнего слоя с высокой концентрацией полимера (иногда называемого коацерватом). Если отношение объемов разбавленной [c.207]

    С использованием этих систем ТСХ позволяет разделять линейные и разветвленные олигомеры, различающиеся числом концевых функциональных групп (гидроксилов). Так, в системе бензол — этанол (3 1) удается полностью разделить линейные я разветвленные сложные эфиры адипиновой кислоты и нропиленгли-коля с одинаковой молекулярной массой (рис. VIII 27). Б этой системе зависимость от М очень слабая. Для разделения линейных и разветвленных олигоэфиропо-лиолов также оказалась пригодной система, состоящая из бензола и тетрагидрофурана (1 1). [c.319]

    П д е н т н ф н к а ц и я реакций П. ц. основана на структурно-химич. методах (анализ концевых групп, разветвленности, структуры сонолимера и т. д.) и кииетич. методах (исследование средних мол. масс и молекулярно-массового распределения). Примером использования первой группы методов является измерение количества галогена в полимере при П. ц. на га-логенсодержащис соединения или анализ двойных связей п полимере при отщеплении водорода с конца цепи. При этом используют обычные химические или фи-знко-хи- п1ческие методы анализа (ИК-снектроскопия, ЯМР и др.). [c.291]

    Для увеличения кислотного числа, обеспечивающего растворимость алкидов в воде или водно-спиртовых растворах в присутствии органических оснований, наряду с фталевой кислотой и ее ангидридом находят применение некоторые три- и тетра-карбоновые кислоты (тримеллитовая, пиромеллитовая, бензофе-нонтетракарбоновая и др.). Их использование позволяет несколько повысить степень конденсации и разветвленность олигомеров (при определенном ограничении по растворимости в воде и вязкости водных растворов), а также равномерность распределения карбоксильных групп в цепи олигомера. В отличие от двухосновных кислот, которые обеспечивают получение олигомеров только с концевыми карбоксильными группами, в случае полиосновных кислот карбоксильные группы могут находиться на любом участке молекулы, т. е. можно получать олигомеры с более высоким содержанием карбоксильных групп при большей молекулярной массе. При этом достигается более высокая растворимость этих продуктов в воде и стабильность их водных растворов по сравнению с обычными фталатами. Отверждение покрытий можно проводить при более низких температурах (даже при комнатной), легче регулировать состав про- [c.16]

    Способность к кристаллизации вулканизатов тиокола не зависит от исходной молекулярной массы полимера в пределах от 1000 до 4000. Это обусловлено особенностями вулканизации жидких тиоколов. Поперечные связи образуются за счет введения в долимеризационную смесь трифункционального мономера. При вулканизации происходит соединение разветвленных цепей за счет окисления концевых 8Н-групп и-хинондиоксимом или другими соединениями. [c.93]

    В реальных полимерных твердых телах помимо конечных размеров молекул и кристаллитов имеют место и другие отклонения от идеальной регулярной структуры разветвления, неполная стереорегулярность, дефекты в строении решетки, паракристалличе-ские включения в решетку, неоднородность по молекулярной массе, регулярные и нерегулярные складки макромолекул, существование аморфных областей. Любой дефект вызывает обрыв регулярности вытянутой цепи, так что спектр реального твердого полимера представляет собой приближенно суперпозицию спектров цепных молекул различной длины. Поэтому по указанным выше причинам должно происходить более или менее асимметричное уширение полос поглощения. Точное теоретическое рассмотрение эффекта уширения невозможно потому, что колебания любого из дефектов, взятого за концевую группу, часто находятся в сильном взаимодействии с регулярными колебаниями цепи. Это сложным образом сказывается на форме дисперсионных кривых. Ослабление правил отбора, выведенных на основании пространственно-групповой симметрии идеальной регулярной молекулы, ведет к появлению новых полос, которые запрещены в спектре регулярной макромолекулы. Во многих случаях большое число таких полос становится заметным по слабому усилению непрерывного фона. [c.43]

    Если эпихлоргидрин (ЭХГ) и дифенилолпропан (ДФП) взяты в соотношении 3 2, то получается олигоэпоксид с молекулярной массой М 625 (л 1) и с более высокой вязкостью. Для получения эпоксида с молекулярной массой М > 1500 [п > 5) проводят сплавление исходного олигомера с дифенилолпропаном, приближая общее соотношение ЭХГ/ДФП к 1 ДФП как бы связывает между собой концевые группы олигомерных молекул. При этом получают твердые олигоэпоксиды с молекулярной массой М 4600 (/г 16) и Гразм 150 °С. Синтез из этих компонентов более высокомолекулярных полнэпоксидов пока не известен. Часть эпоксидных групп при синтезе взаимодействует с гидроксильными. При этом молекулярная масса возрастает, а цепь олигомера становится разветвленной. Условно принято называть эпоксиды с молекулярной массой 300—600 низкомолекулярными, 600—1500 — среднемолекулярными, 1500 и более — высокомолекулярными. [c.265]

    Гликоген — полисахарид с разветвленной цепью, скорее напоминающий амилопектин, чем амилозу. Найдено, что гликоген содержит от 8 до 12 остатков глюкозы на одну невосстанавливающую концевую группу. Гликоген имеет молекулярную массу от 270000 до 100 000 000. Даже в одном препарате наблюдается широкий разброс по размерам молекул. [c.50]


Смотреть страницы где упоминается термин Концевые группы, молекулярная масса и разветвления: [c.219]    [c.27]    [c.302]    [c.150]    [c.10]    [c.110]   
Смотреть главы в:

Ямр-спектроскопия гетероцепных полимеров -> Концевые группы, молекулярная масса и разветвления




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Концевые группы

Молекулярная масса

Молекулярный вес (молекулярная масса))

Разветвление

Разветвленность



© 2025 chem21.info Реклама на сайте