Синтез карбоновых кислот по методу Коха

Кислотные катализаторы. Синтез карбоновых кислот из олефинов, СО и Н2О можно проводить в присутствии минеральных кислот при 100—350° С и давлении 300—1000 атж [252—256]. Кох и сотр. [257] разработали метод гидрокарбоксилирования в мягких условиях в две стадии. Б первой стадии осуществляют взаимодействие олефина и СО в присутствии 96%-ной Н2804 при О—50° С и давлении 1—100 атм во второй — при атмосферном давлении разлагают образовавшийся комплекс водой. В присутствии кислотных катализаторов присоединение элементов муравьиной кислоты к двойной связи олефина происходит по правилу Марковникова. Из а-олефинов нормального строения наряду с ожидаемыми кислотами с третичным атомом углерода в -положении всегда образуются кислоты с четвертичным С-атомом типа а,а-диметил- и а-метил-а-этилалкановых кислот. На примере олефинов С5 — С о показано, что гидрокарбоксилирование в присутствии кислотных катализаторов протекает по следующей схеме [258] [c.61]

СИНТЕЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ПО МЕТОДУ КОХА [c.628]

Алкильные катионы были получены добавлением фторалканов к пятифтористой сурьме. трет-Бутильпый катион, кроме того, образуется при добавлении к пятифтористой сурьме фторангидрида триметилуксусной кислоты [1]. Хотя последний метод в настоящее время представлен лишь одним примером, он, безусловно, имеет общее значение. Получение алкильных катионов из галоидангидридов — это процесс, обратный синтезу карбоновых кислот по методу Коха из алкильных катионов и окиси углерода [37]. тре/н-Бутильный и 2-метил-2-бутильный катионы сохраняются при добавлении жидкого сернистого ангидрида к их растворам в пятифтористой сурьме. Однако 2-пропильный катион разлагается при добавлении сернистого ангидрида, причем продукт разложения напоминает [2] смеси циклоалкенильных катионов, образование которых характерно для диспропорционирования /прет-алкильных катионов [35, 36]. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология