Нормальные олефины

При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]

Крекинг парафинов и олефинов. На основании вышеизложенного можно предложить детальный механизм каталитического крекинга такого характерного нормального парафина, как, например, н-гексадекан. Точно такой механизм применим для объяснения крекинга нормальных олефинов, например, к-гексадецена-1, с тем отличием, что в начальной стадии вместо переноса гидридного иона происходит присоединение протона. [c.125]

Некоторые физические свойства нормальных олефинов приведены в табл. 2. [c.45]

Австралийский образец масла представлял собой продукт, выкипающий в температурном интервале 240—300° и подвергавшийся обработке для удаления смоляных кислот и оснований. Нормальные парафины и нормальные олефины разделялись экстракцией с мочевиной. Олефины удалялись [c.70]

Упоминавшийся выше синтетический бензин, получаемый из синтез-газа, до изомеризации дает фракции, содержащие от 74 до 82% олефииов по объему. Нормальные олефины-1 составляют от 40 до 50% по объему фракций Сд, g и С, [15]. [c.108]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

В некоторых нефтехимических синтезах, в частности при получении бутилкаучука, изопрена, термостойких пластических масс,, используют только разветвленные олефины С4—Се. Примеси нормальных олефинов, как правило, ухудшают свойства готового продукта. Например, химическая инертность, высокая термостабильность и низкая электропроводность бутилкаучука достигаются-лишь при отсутствии в мономере (изобутене) примесей н-бутенов. Применяемая в промышленности абсорбция изобутена из фракции олефинов С4 (их содержится 50—60%) серной кислотой не обеспечивает должной чистоты мономера — в нем остается небольшое количество бутена-1, а также меркаптана. Применение адсорбционных методов с использованием цеолитов (главным образом a ) позволило решить эту проблему, в частности выделить-99,9%-ный изобутен. . [c.199]

Равновесные выходы изомеров при изомеризации нормальных олефинов [c.192]

Изложенный простой (для случая полимеризации разветвленных олефинов) механизм полимеризации, казалось, должен бы заметно осложниться в случае полимеризации нормальных олефинов и, в частности, простейшего из углеводородов этой груины — пропилен а. [c.107]

Ортофосфорная кислота, подобно серной кислоте, активирует, в обычных условиях только реакцию фенолов с изоолефинами [22, 23]. Алкилирование фенолов нормальными олефинами в присутствии этого катализатора требует высоких температур и повышенного давления [24]. [c.164]

Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]

Этилен = — 24 400 + 32,ОТ и --= О при i = 491° С нормальные олефины выше этилена [c.116]

Главный продукт—парафины от Сз до Сг,, мало нормальных олефинов выше С, [c.329]

Парафиновые Главный продукт — парафины С2 с большой примесью С и С3, много нормальных олефинов от С3 до С5 мало алифатических углеводородов изостроения Главный продукт — парафины от Сз до С , мало нормальных олефинов выше С4 алифатические углеводороды главным образом изостроения [c.93]

В рассматриваемом ниже примере учтено взаимодействие между парафинами, входящими в углеводородное сырье, и продуктами их переработки — олефинами. Как установлено [2], среди нормальных олефинов наиболее сильным ингибирующим действием обладает пропилен, поэтому моделирование указанных эффектов торможения и инициирования проведено на его примере. [c.131]

Нормальные олефины с двойной связью внутри цепи, обладающие л1гр(г/ с-конфигурацией, довольно хорошо удовлетворяют общему уравнению, нормальные же олефины с двойной связью внутри цепи, но имеющие цис-конфигурацию, как и следовало ожидать, обладают уменьшенным объемом (—0,4 мл/моль). [c.244]

Распад в основном до С2 со значительным KOJtИЧ( TBOM С1 и Сд. Заметное количество нормальных олефинов от С4 до С ). Алифатические углеводороды преимущественно неразветвленные. [c.116]

Энергия, необходимая для данной стадии крекинга, равна теплоте реакции соединения первичного тридецил-иона ( - igHa, ) с пропеном. Как показано в табл. 4, эта величина доходит до -f47 ккал моль (теплота реакции 3 с обратным знаком). Далее, первичный тридецил-ион быстро изомеризуется до вторичного, причем теплота изомеризации, по аналогии с указанной в табл. 3 реакцией Н-С5 —> втор-С , равна 25 ккал моль. Суммарная теплота, требуемая для этих двух стадий реакции крекинга, равна - -22 ккал моль. Дальнейший последовательный распад тридецил-иона ( igH2,+) определяет характер распределения продуктов крекинга нормальных олефинов. Эти реакции приводятся ниже при описании типичной реакции крекинга, общей для всех нормальных алифатических молекул. [c.122]

В противоположность этому нормальные олефины могут быстро превратиться в изомерные молекулы в присутствии катализатора крекинга, причем, главным образом, через ту же иромел уточную ионную форму, которая образуется из парафина посредством отнятия гидридного иона. Поскольку крекинг олефиновых и парафиновых углеводородов идет через идентичные промежуточные продукты, создается, на первый взгляд, парадоксальное положение, когда исходные олефины изомеризуются [9, 16], а исходные парафины через те же промежуточные продукты не изомеризуются [15]. [c.128]

Равновесие реакций гидрирования нормальных олефинов Gg и g было исследовано А. А. Введенским и П. Я. Иванниковым [6] при атмосферном давлении и температурах 350—450° С в присутствии палладиевого катализатора. В своей работе авторы определяли суммарное количество соответствующих олефпнов при дегидрировании нормальных гексана и октана. Равновесие было исследовано с двух сторон. [c.265]

Образование твердых молекулярных соединений нормальных алканов (или нормальных олефинов) с карбамидом и последующая регенерация и выделение компонентов проводятся но методу, который теперь широко применяется в лабораториях нефтеперерабатывающей промышленности для выделения нормальных алканов (или нормальных олефинов) из нефтяных фракций [123, 124]. По этому методу карбамид добавляется к нефтяной фракции в присутствии растворителя, такого как ацетон или метанол, причем смесь интенсивно перемешивается. Образуется кристаллический осадок твердого соединения карбамида с нормальнылш алканами. Это соединение выделяется путем фильтрации и разлагается при добавлении теплой воды для восстановления нормальных алканов. Другие углеводороды могут быть выделены пз раствора при удалении метанола или ацетона водой. Процесс был разработан на стадии полузаводских испытаний [125] и может иметь значение для производства нормальных алканов. Улучшение реактивных топлив таким способом обсуждали Хенн, Бокс и Рэй [126]. [c.290]

В реакторах с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора, аналогичных хорошо известным блокам дегидрирования бутана и изопентана. Сгфракция дегидрирования изобутана, содержащая до 45—50% изобутилена, также подается на синтез. В принципе для получения ДМД могут использоваться любые технические С4-фракции, содержащие достаточное количество изобутилена (продукты каталитического крекинга, пиролиза, дегидратации изо-бутиловых спиртов и т. п.). Обычно сопутствующие изобутилену непредельные углеводороды С4 нормального строения, так же как пропилен и нормальные олефины С5, значительно уступают изобу-обладающему активным третичным атомом углерода, по реакционной способности во взаимодействии с формальдегидом (рис. 1, таблица). [c.697]

Цеолит КаХ действует более активно на крекинг к-парафинов, чем алюмосиликатный катализатор (с 10% А12О3). Активность цеолита СаХ еще больше. Действие КаХ и СаХ различное на цеолите СаХ и алюмосиликатном катализаторе получаются нормальные олефины и изоолефины, а на КаХ — только нормальные олефины. [c.100]

Обработка силикагеля щелочью влияет и на структуру образующихся олефинов. На чистом силикагеле, сохраняющем небольшую собственную кислотность, доля а-олефинов нормального строения (R H = H2) низка по сравнению с нормальными олефинами, имеющими двойную связь в середине цепи (R H= HR ), и с а-олефинами изостроения (RR = H2). Модифицирование поверхности SIO2 добавками щелочи [0,18—5,3% (масс.) К2О и 0,052—1,14% (масс.) LI2O в расчете на силикагель] заметно ингибировало изомеризацию углеродного скелета. Доля а-олефинов нормального строения при модифицировании поверхности щелочью возрастает до некоторой постоянной величины, приблизительно равной доле а-олефинов в продуктах термического крекинга, а затем начинает снижаться при соответственном изменении содержания (3-, у- и т. и. изомеров (рис. 21). [c.159]

Легкая фракция состоит главным образом из пентан-пентено-вой и гексан-гексеновой фракций. Подвергая легкую фракцию гидрогенизации, можно повысить ее октановое число на 8. Состав пентан-пентеновой фракции приведен в табл. 66. В этой фракции содержатся значительные количества нормальных олефинов, получаемых в процессе крекинга, и изоолефинов, поэтому, подвергая эту фракцию гидрогенизации, получают соответствующие -парафины и изопарафины. Однако октановое число изопарафинов выше, чем соответствующих н-парафинов, поэтому если перед гидро- [c.189]

Цеолиты СаА эффективны также для выделения нормальных олефинов и парафинов из их смесей с разветвленными и циклическими углеводородами при этом я-олефины и н-парафины сорбируются вместе и при десорбции водяным паром также выделяется их смесь. Поэтому для селективного выделения н-олефинов требуется либо рециркуляция смеси, либо ее дальнейшее разделение. Для выделения н-олефинов рекомендуется двухстадийная десорбция [35]. Первую стадию осуществляют низкокипящими олефинами Сг—С4 при этом селективно десорбируются адсорбированные н-параф1 ны [c.197]

Присоединение серной кислоты к олефинам происходит по правилу Марковникова, причем из нормальных олефинов образуются вторичные алкилсульфаты. Известно, что ноны карбония способны к быстрой изомеризации с переносом гидрид-ионов, но с сохране-ннем (при умеренных условиях реакции) углеродного скелета молекулы. Поэтому высшие н-олефины дают смесь вторичных алкилсульфатов с разным положением сульфоэфирной группы [c.321]

В качестве примера можно сослаться на реакцию изомеризации нормального парафина. Сперва такой углеводород дегидрируется до нормального олефина на металлическом участке, далее нормальный олефин и зомеризуется на кислотном участке в изоолефин, который затем подвергается гидрированию на металлическом участке, превращаясь в изопарафин. Не только в этой, но и в ряде других реакций каталитического риформинга, важнейшие элементарные стадии — гидрирование и дегидрирование углеводоро ,ов. [c.7]

Путь нелинейной полимеризации даже нормальных олефинов вместе с тем, как мы видим, может служить методом синтеза весьма разветвленных форм, содержащих и четвертичные атомы углерода. Значительно труднее происходят изомерные превращения вне полимеризации, без изменения молекулярного веса молекулы. Изомерные превращения олефинов в момент их образования из спиртов, т. е. при особом разрыхленном состоянии у1леродных связей, наблюдались ен[е в последней четверти XIX в. [c.111]

Додецилбензол (алкилбензол), получаемый полимеризацией пропилена до тетрамера пропилена (додецена) с последующим сочетанием с бензолом, долгое время являлся главным источником сырья для производства синтетических ПАВ. Однако оказалось, что алкилбензосульфонаты не поддаются разложению бактериями в природных условиях. Это объясняется разветвленной структурой тетрамер-ного додецилбензола. Позднее было установлено, что биологическому разложению быстро поддаются химические соединения с прямой цепью (линейные продукты), такие как производные жирных спиртов, нормальных олефинов и парафинов. Это позволило разработать следующие способы производства исходного сырья для получения синтетических ПАВ сульфатирование спиртов, взаимодействие линейных нормальных олефинов с бензолом с получением линейного алкилбензола, хлорирование нормальных парафинов с последующим взаимодействием хлорпарафинов с бензолом для получения линейного алкилбензола. [c.24]

Химическая активность в ряду нормальных олефинов в отношении кислот возрастает от этилена к бутиленам, затем начинает падать к пентену-2 и гексену-2. Наиболее инертен к присоединению кислот этилен. В газообразном состоянии он очень плохо взаимодействует с кислотами в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Даже с такой сильной кислотой, как бромуксусная, в растворителе дихлорэтане при 40—50° С этилбромацетат получается с выходом 8% от теоретического [67а]. [c.13]

Из трех бутиленов наиболее высокой химической активностью обладает изобутилен, но он легко полимеризуется в присутствии ВРз 0(С2Н5)2. Поэтому при 50 и 97° С вместо ожидаемых эфиров образуются маслообразные полимеры изобутилена. При комнатной температуре изобутилен с уксусной кислотой в течение 2 час. образует трет, бутилацетат с выходом 59% от теоретического. Такой выход эфира остается в течение нескольких часов, затем начинает падать и к 24 час. вследствии диссоциации эфира снижается до 25%- За изобутиленом но активности следует бутен-2. Этот углеводород в ряду нормальных олефинов наиболее активен к присоединению кислот. Нагревание его с уксусной и бензойной кислотами в присутствии ВРз-0(С2Н5)г в течение 24 час. при 97° С дает втор.бутиловые эфиры этих кислот с выходом 66 и 89% соответственно. Нагревание с трихлоруксусной кислотой при 97° С в течение 2 час. дает втор, бутилтрихлорацетат с выходом 91%. [c.13]

Большое влияние на реакцию непредельных соединений с карбот новыми кислотами в присутствии катализатора ВРз О ( 2115)2 оказывают температура и время реакции. В реакции нормальных олефинов и незамещенных кислот повышение температуры в пределах 20—150° С и увеличение шродолмсительности реакции опосо твуют [c.21]

Как видно из данных табл. 73, большинство изученных алкилбензолов алкилируется изобутиленом легче бензола, несмотря на практически полное отсутствие бутилнрования в орто- и мета-по ложения к алкильной группе. Это можно объяснить весьма легкой поляризацией изобутилена катализатором с образованием иона с большим эффективным положительным зарядом, сосредоточенным на реакционном атоме углерода. Трет.бутилбензол алкилируется изобутиленом в 1,1 раза медленнее, чем бензол. С нормальными олефинами, например пропиленом, бутиленами и циклогексеном, бензол взаимодействует легче, чем его гомологи. [c.115]

Наиболее хорошо изучено алкилирование фенолов изоолефи-нами в трет.алкилфенолы. Самым распространенным катализатором алкилирования до последнего времени была концентрированная пли дымящая (для алкилирования нормальными олефинами) серная кислота [12—21]. Но большая избирательная способность серной кислоты как катализатора, позволяющая получать алкилфенолы с высоким выходом только с изоолефинами, и деалкили-рующее действие ее препятствовали широкому внедрению в промышленность этого метода алкилирования фенолов олефинами, весмотря на доступность и низкую стоимость кислоты. [c.164]

Реакция фенолов с нормальными олефинами с использованием ВРз изучена очень плохо. По алкилированию фенола этиленом в присутствии фтористого бора и его комплексов нет оригинальных исследований. По патентным данным, фенол с этиленом в присутствии ВРз (5 объемных %) и HG1 (2%) при 150—300°С и давлении 500 атм образует феиетол [48]. Крезол и этилен с ВРз дают этилтолиловый эфир [49]. Ни в одном случае не отмечено образование фенольных продуктов. [c.167]

Оянако для нормальных олефинов выше этилена при повышении давления до 100 ат при 333° С вместо нуля при атмосферном давлении становится равным — 5600 кал. При 550° С при атмосферном давлении=+7100 кал, а при 100 ат = —450 кал. Таким образом под давлением 100, ат реакция полимеризации возможна и при 550° С, в то время как под атмосферным давлением она вероятна только при температурах ниже 333° С. Повышение давления до 100 ат дает возможность провести реакцию при температуре на 200° С выше, что позволяет затратить на реакцию только [c.116]

Главным продукт—парафины с большой нрнмесью С, и Сз, много нормальных олефинов о г Сз до С,,. Л ало алифатических углеводородов нзостроеинч [c.329]

Для непредельных углеводородов нормального строения характерна реакция присоединения. Для углеводородов изостроения реакция часто протекает сложнее с образованием непредельных монога-логенпроизводных. Последние получаются и при высокотемпературном галогенировании нормальных олефинов. [c.768]

Алкилирование фенолов изоолефинами протекает в более мягких условиях, чем алкилирование нормальными олефинами. Эта реакция используется в промышленности для разделения олефинов, в частности амиленов. При температуре 50° п в присутствии серной кислоты изоамилены вступают в реакцию с фенолом, образуя изоамилфенол, а ненрореагировавшие нормальные амилены удаляются из зоны реакции. В дальнейшем изоамилфенол дезалкилируют и получают чистые амилены. Метод алкилирования фенолов предложен также для разделения смесей двухатомных фенолов [65] и jtt- и п-крезолов [66]. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология