Реакции литийорганических карбеноидов

Реакции литийорганических карбеноидов [c.163]

Реакции внедрения литийорганических карбеноидов [c.166]

Приведенный ниже пример [11] является характерным для множества подобных реакций, как меж-, так и внутримолекулярных. Ссылки на другие примеры даны в Основной литера-туе, А и Г(П). В этом примере литийорганический карбеноид получают из гем-дигалогенида в результате обмена литий-гало-ген, как обычно и требуется. Недавно подобная реакция была успешно проведена взаимодействием дигалогенида с металлическим литием при облучении ультразвуком [12]. [c.166]

Таблица 16.3. Синтез оксиранов по реакциям литийорганических карбеноидов с карбонильными соединениями

Как и в случае реакций внедрения, возможны разнообразные перегруппировки литийорганических карбеноидов. Многие из этих реакций представляют скорее академический, нежели практический интерес. Однако перегруппировки 1-галогено-1-литиоалкенов являются удобным способом получения несимметричных диарилацетиленов (см. Основную литературу, А)Ч [c.167]

Поскольку обмен металл - галоген происходит быстро и в мягких условиях, возможные побочные реакции, такие как ал-килирование органического галогенида или отщепление от него, обычно не создают трудностей. Более того, реакция часто протекает при таких низких температурах, что даже а-галоге-ноалкиллитиевые соединения (карбеноиды) и о-галогеноарилли-тиевые соединения (ариноиды) устойчивы. Ее можно проводить даже в присутствии функциональных групп, которые обычно считают несовместимыми с литийорганическими реагентами некоторые примеры приведены в табл. 3.3. [c.34]

Литийорганические соединения (карбеноиды), содержащие в а-положении несколько легко уходящих групп (например, +Ь1 СС1з), способны к аналогичным превращениям, но в этом случае происходит несколько последовательных перегруппировок. Причина этого становится понятной, если рассмотреть структуру продукта, получающегося по реакции (91). В этом соединении один из заместителей трехкоординированного электронодефицитного бора имеет два атома галогена. В присутствии нуклеофила, способного координироваться с бором, происходит последующая перегруппировка схема (94) . Представляется, что некоторые вещества, присутствующие в реакционной смеси (возможно, Ь1С1, образующийся на первой стадии эфир, используемый в качестве растворителя, или вода, добавляемая к реакционной массе) являются довольно сильными нуклеофилами, поскольку последующие перегруппировки протекают легко. Такие перегруппировки а-гало-геналкилборанов можно индуцировать и добавлением других нуклеофилов. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология