Экспериментальная часть Изучение равновесия реакции

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ Работа 1. Изучение равновесия реакции [c.146]

Если реакции замещения лигандов в растворе протекают медленно, то соответствующие равновесия будут устанавливаться за большие промежутки времени, и это необходимо учитывать при экспериментальных исследованиях процессов комплексообразования в растворе. Скорости образования и диссоциации комплексов металлов в растворе иногда важно знать и при изучении кинетики реакций их окисления и восстановления. Процессы диссоциации (ассоциации) часто предшествуют процессу восстановления (окисления) комплекса на электроде и поэтому оказывают существенное влияние на скорости электродных процессов. [c.14]

На схеме 1 приведены простейшие реакции диалкилдитиокар-баматов. Робинзон и сотрудники [65] установили, что тетраметилтиурамдисульфид взаимодействует с ацетоном в нескольких направлениях. Эти реакции катализируются диметиламином [10]. Ацетон часто применяют как диспергирующий растворитель при биологических работах по изучению тирама, причем исходные концентрированные ацетоновые растворы хранятся довольно долго. Нечеткие экспериментальные результаты, полученные некоторыми авторами, можно объяснить этим фактом. Кроме того, доказана способность тиурамдисульфида реагировать с соединениями, содержащими активный водород, например с пировино-градной кислотой. Известно, что дитиокарбаматы реагируют по двойной связи этиленовых соединений [6]. Такие реакции, даже если они не имеют биологического значения, все же будут удалять реагент из системы и тем самым влиять на конечное равновесие. [c.142]

Константа интегрирования может быть вычислена только в том случае, если экспериментально для соответствующей температуры можно определить константу равновесия данной реакции. Необходимость предварительного нахождения константы равновесия для заданной температуры (что часто связано с большими затруднениями) осложняло изучение равновесия химических реакций. Поэтому естественным было стремление исследователей найти способ определения константы интегрирования теоретическим путем. [c.150]

Уравнение (12) имеет первостепенное значение в термодинамическом анализе химических процессов для химической технологии. Изменение свободной энергии при химической реакции может быть определено экспериментально с использованием уравнения (11) или (12). Для того чтобы использовать первое из них, необходимо определить Н и S для каждого вещества, что делается обычно при помощи калориметрической техники, описанной в разделе И1, и использования термохимических данных об энтальпиях образования (здесь это не рассматривается). Энтальпии и энтропии ЧИСТЫХ веществ, участвующих в реакции, могут быть рассчитаны также по спектроскопическим и структурным молекулярным данным, но обычно только для газового состояния. Для того чтобы использовать уравнение (12), необходимо определить константу равновесия реакции по измерениям парциальных давлений или состава. Для практического использо вания указанных уравнений при изучении химических реакций важно иметь информацию, касающуюся температурной зависимости свободной энергии, энтальпии и энтропии каждого реагента. Большая часть данной главы посвящена проблеме изучения этих свойств для органических кристаллов. [c.15]

Уравнение (2.30) используют также для экспериментального определения Д(7° реакций. Если определить концентрации веществ в состоянии равновесия, то можно вычислить К и, следовательно, ДС°. Изучение равновесных концентраций следует проводить так, чтобы не нарушить равновесие системы. Для окрашенных веществ концентрацию удобно определять по интенсивности окраски. Часто применяют метод закалки равновесия —-быстро охлаждают равновесную смесь до температуры, ири которой реакция практически не идет, а затем анализируют. [c.197]

Методы, основанные на изучении равновесия, с теоретической точки зрения, не имеют недостатков предыдущего типа способов. Но количество реакций, на которых можно провести изучение такого равновесия, довольно ограничено, и проведение реакции часто представляет большие экспериментальные трудности. [c.97]

Экспериментальные данные об адсорбции газов и паров при высоких давлениях весьма скудны и большей частью не отличаются точностью. Между тем, проблема эта заслуживает серьезного внимания, так как имеет непосредственное отношение к осуществлению газовых реакций под давлением в присутствии твердых катализаторов. В настоящее время, благодаря работам советских исследователей, теория адсорбционного равновесия под давлением получила значительное развитие она нашла и свое практическое применение при изучении вопросов, связанных с кинетикой синтеза аммиака. Ниже будут изложены основные теоретические положения адсорбционного равновесия при высоких давлениях. [c.66]

Следовательно, в принципе, изучение уменьшения с давлением константы скорости мономолекулярной реакции можно выполнить, исследуя, если это удобнее экспериментально, бимолекулярную реакцию. Справедливо также и обратное константа скорости бимолекулярной реакции зависит от давления (при достаточно малых р) вследствие того, что в первичном акте ассоциации образуется молекула с энергией, достаточной для диссоциации. Эта молекула должна быть стабилизована соударением, удаляющим часть энергии. Иногда проще изучать мономолекулярную реакцию, иногда — бимолекулярную, но точная теоретическая трактовка мономолекулярных реакций всегда проще, так как до настоящего времени отсутствует вполне удовлетворительный метод расчета частоты тройных соударений. С другой стороны, обычно возможны измерение или расчет соответствующей константы равновесия, поэтому задачу об ассоциации можно, так сказать перевернуть . [c.178]

Полное изучение диаграммы состояния систем из большого числа компонентов практически нереально по объему эксперимента и вряд ли необходимо при решении отдельных конкретных научных и технологических задач. Экспериментальные исследования взаимных систем из четырех и более компонентов (6, 8, 9, 12, 16 солей) должны быть направлены по пути прогнозирования химического взаимодействия в отдельных участках диаграммы (симплексах) выявление реакций обмена, комплексообразования, расслоения твердых растворов, состава и температур нонвариантных точек, природы фаз границ поверхностей, объемов кристаллизации и проч. При этом эксперимент должен способствовать выявлению условий, вли-яюш их на обменные равновесия с целью сознательного управления ими и конструирования систем с заданными параметрами. В соответствии с этим выбираются и методы физико-химического исследования, часто взаимно дополняющие и контролирующие друг друга. [c.181]

В растворах, содержащих от 15 до 67 Н230 , равновесие (I) устанавливалось со скоростью, удобной для изиерения кинетики этой реакции по уменьшение оптической плотности раствора во времени (см. экспериментальную часть). Во всех изученных растворах эти зависимости С I) от Г ) описываются уравнением реакции первого порядка. В условиях наших экспериментов исследуемую реакцию мохно рассматривать как обратшую реакцию первого порядка [c.194]

Следует иметь в виду, что течение многих твердофазных реакций, записываемых простыми уравнениями, фактически является весьма сложным. Часто они сопровождаются побочными процессами, влияющими на оптические свойства люминофора. Так, при взаимодействии сульфида цинка с селенистым ангидридом, помимо реакции (IX.2), происходит образование окиси цинка, к наличию которой люминофоры на основе ZnSe весьма чувствительны. Еще сложнее обстоит дело в случае более широкого применяемого на практике синтеза ZnSe из ZnS и НгЗеОз [43]. Кроме того, как уже указывалось, твердофазные реакции идут медленно и часто не доходят до конца. Поэтому изучение гетерогенных равновесий нужно сочетать с исследованием механизма и кинетики процессов в различных условиях их осуществления, для чего могут быть использованы перечисленные экспериментальные методы, включая, конечно, химический анализ продуктов. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология