Отношение четвертичных оснований к восстановлению

Более четко выраженные полярографические волны восстановления литий дает в смешанных водно-спиртовых растворах в присутствии четвертичных аммониевых оснований. Замена в растворе части воды этиловым или метиловым спиртом в присутствии четвертичных аммониевых солей или оснований приводит к смещению начала разряда водорода в отрицательную сторону потенциалов. О восстановлении лития в среде метанола см. 11230]. Влияние этанола на потенциал начала восстановления водорода показано в табл. 21. С количественной стороны изменение потенциала не изучалось. Применение этанола дает больший эффект по сравнению с метанолом в отношении смещения тока [c.99]

Любой процесс, связанный с передачей электронов, т. е. с протеканием тока, вызывает уменьшение поляризации электродов, т. е. деполяризацию электрода. Вепхества, вызывающие эти процессы, называются деполяризаторами. Чтобы анализируемый раствор имел достаточную электропроводность, необходимо присутствие фонового электролита в концентрации не менее 0,05— 0,1 моль/л, индифферентного по отношению к определяемому веществу. Обычно применяют электролиты с возможно более высоким потенциалом деполяризации, чтобы их разряд не на кладывался на окисление (восстановление) составных частей раствора. К таким электролитам относятся, например, хлориды, хлораты, перхлораты, сульфаты, гидрооксиды лития, калия и аммония, четвертичные аммониевые основания и соли. Наличие электролита с концентрацией, значительно превышающей содержание анализируемого вещества, обусловливает образование истинного диффузионного тока и четко выраженной волны с площадкой предельного тока. При недостатке или отсутствии электролита ионы деполяризатора движутся не только благодаря диффузии, вызванной уменьшением концентрации деполяризатора вблизи электрода, но и под действием электрического поля. В этом случае как форма волны, так и зависимость тока от концентрации получаются сложными, что затрудняет интерпретацию кривых. При недостатке электролита могут образоваться максимумы на полярограммах. Для устранения максимумов применяются поверхностно-активные вещества, например желатин, агар-агар, крахмал, метилцеллюлоза, некоторые красители. [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология