Электрод деполяризация

Так как стандартный потенциал меди гораздо положительнее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах и в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Си +. [c.247]

Механизм процессов электрохимического рафинирования и электроэкстракции с применением жидких электродов из ртути или ее сплавов — амальгамная металлургия [6] — сходен с механизмом процессов, протекающих на твердых электродах. В настоящее время амальгамная металлургия распространена мало. Особенностями электролиза с ртутными электродами, отличающими его от процессов на твердых электродах, являются высокое перенапряжение выделения водорода == 1,41 + 0,114 lg г) и значительная деполяризация вследствие образования сплава металла с ртутью. Оба эти обстоятельства позволяют выделять из водных растворов даже такой электроотрицательный металл, как натрий. [c.251]

Катодный деполяризационный процесс кислородной деполяризации начинается при обратимом потенциале кислородного электрода в данных условиях (Уоа)обр- [c.263]

Поляризацию обоих видов обычно можно уменьшить теми или другими приемами, осуществляя, как говорят, деполяризацию. Концентрационную поляризацию можно в значительной степени уменьшить путем достаточно энергичного перемешивания раствора. Впрочем, полного уничтожения ее достичь не удается вследствие образования на электродах диффузионного слоя. Химическую поляризацию можно ослабить прибавлением веществ, активно взаимодействующих с веществами, ее вызывающими. Так, для ослабления поляризации, обусловленной выделением на катоде водорода, деполяризаторами могут служить различные окислители, а для ослабления поляризации, создаваемой выделением на аноде кислорода, деполяризаторами могут быть соответствующие восстановители. [c.448]

Оба эти процесса, как обычно, вызывают поляризацию соответствующих электродов. Различные формы поляризации (химическая, концентрационная и другие, 186 ) не одинаково влияют на ход процесса в разных коррозионных системах и в разных условиях (состава окружающей среды, температуры и пр.). Обычно процесс в более сильной степени тормозится поляризацией катода. Поэтому коррозионные процессы будут усиливаться под действием всех факторов, препятствующих катодной поляризации и вызывающих в той или другой степени, как принято говорить, деполяризацию катода. [c.456]

Установлено, что коррозия и водородное охрупчивание промыслового оборудования протекают очень интенсивно при наличии влаги — по механизму электрохимической коррозии. Необходимым условием наводороживания стали при электрохимической коррозии является выделение водорода — водородная деполяризация. Термодинамическая возможность этого процесса определяется соотношением величин обратимых потенциалов железа и водородного электрода, т. е. необходимо соблюдение следующей зависимости [c.21]

Как обычно для кинетики таких сложных процессов, состоящих из нескольких последовательных стадий, общая скорость процесса определяется наиболее медленно протекающей стадией взаимодействия. В зависимости от условий катодная деполяризация в целом может определяться различными стадиями. Так, при отсутствии перемешивания жидкой фазы часто наиболее медленной стадией, определяющей скорость всего процесса, является процесс диффузии растворенного кислорода от поверхности жидкости к поверхности электрода. [c.456]

На ртутном электроде вследствие высокого перенапряжения водорода и деполяризации натрия за счет образования амальгамы становится возможен разряд ионов натрия. Потенциал амальгамного электрода зависит от концентрации металла в амальгаме, а также от концентрации ионов натрия в электролите и может быть вычислен по уравнению [c.159]

Уменьшение поляризуемости электродов называется деполяризацией. Деполяризация увеличивает скорость коррозионных [c.31]

Водородная деполяризация термодинамически возможна в тех случаях, когда равновесный потенциал металла отрицательнее равновесного потенциала водородного электрода в данных условиях. В нейтральном растворе с pH 7,1 = 25° С и рм, = = 1,013-10 (1 атм), равновесный потенциал водородного электрода ио формуле Нернста [c.39]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (УнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (УнЛобр - на рис. 159] и общий процесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Уо,)обр АСОЕК на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

В зависимости от различных факторов скорость замедленной стадии может изменяться, например, в направлении снижения перенапряжения. Потенциал электрода под током при этом смещается от прежней величины к более положительным (катодный процесс) или более отрицательным (анодный процесс) значениям. Такое явление называется деполяризацией. [c.127]

В этих условиях дезориентация диполей и рассеяние объемного электрического заряда затруднены, вследствие чего в полимере устанавливается постоянная внутренняя поляризация электретного типа. У твердых полимеров она характеризуется большим временем релаксации т (порядка нескольких лет при комнатной температуре). Приготовленные образцы помещают в специальную термокамеру в которой их нагревают с постоянной скоростью 3 К/мин. Это приводит к термической деполяризации и возникновению тока / в измерительной цепи, к которой подключены электроды поляризованных образцов. [c.195]

Изменение потенциалов электродов при работе гальванического элемента называется их поляризацией. Поляризация электродов уменьшает э. д. с. и препятствует нормальной работе гальванического элемента, поэтому на практике ее стараются устранить. Процесс уменьшения поляризации электродов называется деполяризацией, а вещества или ионы, применяемые для этой цели, — <Эе-поляризаторами. [c.122]

В качестве примера анодной деполяризации можно указать окисление этилового спирта (при платиновом электроде в сернокислом растворе) до ацетальдегида или уксусной кислоты в зависимости от анодного потенциала. [c.269]

ДЕПОЛЯРИЗАЦИЯ — снижение или устранение поляризации электродов при работе химических источников тока или при электролизе. Происходит под влиянием деполяризаторов, т. е. веществ, вводимых в электролит или в состав электродов. В качестве деполяризаторов катода используют окислители, анода — восстановители. Деполяризаторы или сами участвуют в электродном процессе, или, не меняя природы процесса, увеличивают его скорость и тем самым снижают поляризацию электрода. [c.85]

В соответствии с определением поляризованного и неполяризованного состояния данного электрода, приведенным в разд. 4.1.3.2, на кривой I — Е можно различить три участка. В области значений потенциала О — д электрод поляризован, на участке д — Е происходит значительная деполяризация электрода вследствие разряжения вещества, находящегося в растворе (называемого поэтому деполяризатором), и, начиная со значения в. происходит вновь заметная поляризация. Для количественного описания зависимости между силой тока и наложенным потенциалом следует рассмотреть обратимую электрохимическую реакцию. Для определенного значения потенциала рабочего электрода Е справедливо уравнение Нернста при подстановке в него значений концентраций (точнее, активностей) окисленной и восстановленной форм у поверхности электрода [c.108]

Кинетические токи. В случае кинетических токов предельный ток определяется скоростью одной из химических реакций, протекающих в зоне электродов. Ири этом различают химические реакции, опережающие электродную реакцию, протекающие одновременно с нею или после нее. В первом случае полярографически активная форма возникает из неактивной, с которой она находится в подвижном равновесии. В случае параллельно протекающих реакций продукт электродной реакции химически очень быстро регенерируется в первоначальный деполяризатор, и в последнем случае первичный продукт деполяризации превращается в полярографически менее активную или совершенно неактивную форму. [c.126]

Деполяризация осуществляется различными способами. Так, в случае химической поляризации в качестве деполяризаторов применяют соединения, химически взаимодействующие с веществами, адсорбируемыми электродами и вызывающими поляризацию. В част- [c.343]

Одна из уя е упоминавшихся работ работа Зива, Синицыной и Кокорева, результаты которой изложены в работе первых двух авторов [ ], посвящена изучению влияния природы электрода на вид функциональной зависимости Е от lg С. Было изучено выделение Ag из 10" и 10" м. растворов на золотых, платиновых, циркониевых и танталовых электродах. Для первых двух металлов наблюдалось значительное недонапряжение выделения Ag, что согласуется с литературными данными Р ], указывающими на возможность образования твердых растворов между выделяющимся серебром и электродом (деполяризация образования сплавов). [c.545]

Деполяризацией называют устранение или уменьщение поляризации, электродов. Деполяризация приводит к усилению коррдаионного проц а., -. ....... . ..... . . . [c.28]

Если бы в растворе не было кислорода, то катодный процесс начался бы при обратимом потенциале водородного электрода в данных условиях (КнЛобр- Кривая (КнЛобр кривая катодной поляризации водородной деполяризации (в основном перенапряжения водорода). [c.263]

Рассчитайте выход rio току никеля при электролизе раствора сульфата никеля с ам = 0,1 при pH 3 и pH 6, если потенциал катода oi носительно стандартного водородного электрода ф = —0,80 В. Эффекты деполяризации и сверхполяризации в системе никель — во ород отсутствуют константа а в уравнении Тафеля перенапряже-ни J выделения водорода на никеле при pH О равна 0,62 В стандартный ток обмена никелевого электрода /о ni = 3 10" А/см коэффициенты гереноса для процессов разряда ионов Н" и равны н+г= == 0,5 ам,г+ = 0,29j [c.434]

Кислородная деполяризация термодипамическп возможна в тех случаях, когда равновесный потенциал металла отрицательнее равновесного потенциала кислородного электрода в данных условиях. Значение последнего в нейтральных растворах, прн 25° С может быть рассчитано по формуле [c.45]

Из всего многообразия факторов, влияющих на электрохимический процесс коррозии, весьма важным является водородный показатель раствора электролита, т. е. характеристика активности в нем водородных иоиов. Усиление или ослабление коррозионного процесса часто является функцией от активности ионов водорода в растворе. Уменьшение pH раствора, т. е. увеличение активности ионов Н+-приводит обычно к возрастанию скорости коррозии, так как нотеицналы водородного и кислородного электродов делаются более иоложительиыми к катодные процессы водородной и кислородной деполяризации облегчаются. Примером такого влияния pH на скорость коррозии может СЛУЖИТЬ сильное ускорение растворения многих металлов (же- [c.69]

Коррозия железа и стали в лресной и морской воде, а также во влажном воздухе, коррозия цинка во многих нейтральных средах Протекает с кислородной деполяризацией. В атом случае катодные участки микроэлементов следует рассматривать как кислородные электроды, на которых идет процесс восстановления кислорода, т. е. взаимодействие атомов кислорода с электронами и водой с образованием ионов гидроксила. Для процессов с кислородной деполяризацией характерно возникновение гальванических пар, называемых парами дифференциальной аэрации. В таких элементах те участки поверхности металла, куда кислород попадает легче, становятся катодами, а поверхность металла, к которой кислород поступает труднее, становится анодом. Между анодной и катодной частями возникает ток и начинается коррозия, при которой разрушается анодная часть, куда кислород поступает в мецьших количествах (подводные части металлоконструкций, глубокие трещины и т. д.). [c.270]

Для устранения недостатка кислородно-цинковых элементов, заключающегося в резком падении емкости [ рн коротких режимах разряда, был создан элемент, положительн1лй электрод которого представляет собой комбинацию электродов, применяемых в марганцево-цинковых и кислородно-цинковых элементах. Токообразующий процесс в этом элементе, назыпаемом также элементом смешанной деполяризации, определяется уравнениями реакции, характеризующими работу элементов указанных выше и тe l. [c.877]

Элементы смешанной деполяризации отличаются от обычных элементов МЦ-системы наличием в смолке двух отверстий, через которые воздух поступает в элемент. При хранении элемента эти отверстия закрываются, чтобы в элемент не попала влага и цинкоиый электрод не окислился. Расход пиролюзита в описываемых элементах меньше, чем в элементах МЦ-системы. [c.877]

Поляризация электродов, как правило, не прекращает корро-1ион-ный процесс, а только его замедляет. Это объясняется процессами деполяризации электродов. Если деполяризация катода осуществляется растворенным в электролите кислородом по реакции [c.39]

Затем через генераторный электрод пропускают постоянный ток и одновременно включают счетчик времени. При прохождении тока через генераторный электрод происходит образование титранта ионов серебра при электролитическом растворении анода Ag - е -> Ag , брома из бромида калия на платиновом электроде 2Вг - 2е Вг2 и т, д. При появлении в растворе свободного титранта (после достижения к.т.т.) наступает либо поляризация, либо деполяризация индикаторных электродов, в результате чего в цепи последних резко изменяется ток. Это вызывает срабатывание релейной системы, которая разрывает цепь питания генераторных электродов и останавливает электросекундомер. Процесс титрования прекращается. Снимают показания счетчика времени и рассчитывают количество определяемого вещества, используя закон Фарадея. [c.284]

Однако наиболее совершенным, быстрым и даюш,вм воспроизводимое состояние поверхности я вляется электрохимический способ 0ЧИСТ1КИ при помощи коммутаторов (переключателей) для отдыха электродов, для электрохимичеокой деполяризации или для гальванической деполяризации. [c.204]

В методе очистки электродов электрохимичеокой деполяризацией используется система из двух одинаковых микроэлектродов в комбинации с ртутным дном. При поляризации одного из электродов второй электрод замкнут на ртутный анод. В это время он является анодом относительно другого электрода и происходит его электрохимическая деполяризация током обратного направления (рис. 138). Основной недостаток этого метода — трудность регулирования тока деполяризации, который должен соответствовать току. поляризации. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология