Димеры со структурой 1,4-диоксана

Имелось достаточное количество данных, химически подтверждающих эти структуры. Так, некоторые димеры не дают реакций, типичных для сво бодной карбонильной группы (если они под действием различных растворителей не превращались в мономеры), поскольку эта группа как таковая не сохраняется в димерах, что видно по структуре диоксана. Ацетоновое произ- [c.8]

Димеры со структурой 1,4-диоксана [c.8]

Первая попытка решения проблемы о структуре указанных производных была сделана Э. Фишером [30] в 1895 г. Для димера метилового ацеталя бен-зоилкарбинола Фишер предложил структуру 2,5-дифенил-2,5-диметокси-1,4-диоксана (I). В последующие пятнадцать лет не было внесено никаких изменений в общепринятые представления о структуре димерных соединений. Димерные формы гликолевого альдегида (11), диоксиацетона (III), глицеринового альдегида (IV) и метилового ацеталя ацетона (V) рассматривались как производные диоксана. [c.8]

Это соединение оказалось идентичным димеру диацетата гликолевого альдегида, синтезированному по методу Фишера [30]. Димер дибромида гликолевого альдегида, синтезированный по методу Фишера, также оказался идентичным 2,5-дибром-1,4-диоксану. Эти данные заставляют прийти к заключению, что сам димер гликолевого альдегида имеет действительно структуру 2, 5-диокси-1,4-диоксана. [c.10]

Шпет и его сотрудники [133] пришли к заключению, что наличие структуры 1,3-диоксана у димера альдоля обусловлено внутримолекулярной циклизацией промежуточно образующегося полуацеталя (СНзСНОНСНдСНОНСНаСНОЫСНзСНО). Следовательно, простые альдегиды также должны реагировать с мономерным альдолем, образуя полуацетали, которые циклизуются в 1,3-диоксаны. Нагревая ацетальдегид с альдолем в запаянной трубке при 100°, эти исследователи получили 2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксан (XX). Дальнейшее доказательство правильности предположения о том, что образовавшееся вещество имеет структуру XX, было приведено Ганшке [1341. Неочищенный продукт полимеризации ацетальдегида ацетилировали уксусным ангидридом в пиридине выделенный ацетат (XXI) оказался идентичным соединению, полученному Шпетом при ацетилировании соединения XX. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология