Альдоль димер

Образовавшийся димер содержит две функциональные группы и поэтому получил название альдоль — аль ОН — ол), [c.124]

Реакция проводится в проточных трубах с двойными стенками или в пучках труб, заключенных в водяную рубашку (см. стр. 132) до 1936 г. еще применяли реактор с мешалкой. В аппарат загружают готовый альдоль и при помощи циркуляционного насоса пропускают ацетальдегид и разбавленную едкую щелочь через систему труб. Параллельно протекает реакция Канниццаро, поэтому часть КОН расходуется и эти потери должны быть восполнены. Реакционная смесь находится в реакторе в течение нескольких часов. Неочищенный альдоль непрерывно выводят и нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой. При этом выделяются труднорастворимые калиевые соли этих кислот, которые могут быть отделены центрифугированием. Неочищенный альдоль очень неустойчив и потому его следует возможно скорее перегонять. Его испаряют в проточном испарителе и непрерывно перегоняют в колонне. При этом альдоль (мономер) частично расщепляется. Перегнанный продукт (выход 85% от прореагировавшего ацетальдегида), содержащий 65% альдоля, 25% воды и примеси ацетальдегида, кротонового альдегида и более высококипящих веществ, представляет собой вязкую жидкость. В виде мономера альдоль неустойчив и быстро превращается в димер и тример альдоля. Смесь непосредственно поступает на гидрирование. [c.206]

Не менее существенна и реакция более глубокого уплотнения. Известно, что при стоянии из альдоля образуется димер — паральдоль. Он существует в двух формах вязкой и кристаллической. Вязкий паральдоль перегоняется при 73° (16 лш рт. ст.) и способен переходить в кристаллический. Скорость перехода зависит от чистоты продукта. Кристаллический паральдоль плавится при 82° и возгоняется при 73° (1—2 мм рт. ст.). [c.183]

Гидроксиальдегиды (альдоли) также склонны к димеризации напр., 3-гидроксибутаналь образует шестичленный циклич. димер [c.348]

Нами предложен метод конденсации хлорацетагаьдегида с формальдегидом для получения альдоля (2-хлор 2-формил-1,3-пропандиола), самопроизвольно переходящего в димер. [c.42]

Если исходить из 4,5-диаминоурацила и димерного альдоля диацетила, то получается люмихром, а из 5-амино-4-метиламиноурацила и димера диацетила — люмифлавин [206]. [c.530]

Указанная проблема не получала дальнейшего развития до тех пор, пока Шпет и Шмид [132] не опубликовали первую серию своих статей, касающихся альдоля и его производных. Мономер альдоля (СН3СНОНСН2СНО) редко получается как таковой, за исключением тех случаев, когда реакции проводятся при высоких температурах. По-видимому, альдоль существует и реагирует в большинстве случаев в виде бимолекулярного соединения. Опыты Бергмана по ацетилированию альдоля были повторены и привели к получению диацетата димера (XVI), восстановление которого водородом в присутствии палладиевого катализатора привело к образованию 2-(р-ацетоксипропил)-4-метил- [c.37]

Шпет и его сотрудники [133] пришли к заключению, что наличие структуры 1,3-диоксана у димера альдоля обусловлено внутримолекулярной циклизацией промежуточно образующегося полуацеталя (СНзСНОНСНдСНОНСНаСНОЫСНзСНО). Следовательно, простые альдегиды также должны реагировать с мономерным альдолем, образуя полуацетали, которые циклизуются в 1,3-диоксаны. Нагревая ацетальдегид с альдолем в запаянной трубке при 100°, эти исследователи получили 2,4-диметил-6-окси-1,3-диоксан (XX). Дальнейшее доказательство правильности предположения о том, что образовавшееся вещество имеет структуру XX, было приведено Ганшке [1341. Неочищенный продукт полимеризации ацетальдегида ацетилировали уксусным ангидридом в пиридине выделенный ацетат (XXI) оказался идентичным соединению, полученному Шпетом при ацетилировании соединения XX. [c.38]

Важнейшими соединениями этой группы являются основания Шиффа, образующиеся при конденсации альдегидов с первичными ароматическими аминами. Эти вещества мало устойчивы и легко превращаются в димеры, для которых известны изомерные формы Реакция идет по типу образования альдолей и приводит к соединениям I или II (получение оснований Экштейна). [c.52]

Нормальный ацетальдоль — бесцветная жидкость, т. к. 77° при 16 мм. При стоянии он постепенно превращается в паральдоль — трудно кристаллизующийся димер, который при нагревании в вакууме снова переходит в ацетальдоль. Прн 84—85° или при действии уксусной кислоты ацетальдоль теряет НгО и превращается в кротоновый альдегид СНз СН = СН СНО — жидкость с запахом плодов, переходящим в очень неприятный он растворим в воде т. к. выше 104 . Это превращение имеет большое значение, так как кротоновый альдегид может не только давать продукты самоконденсации, но и вступать в реакцию с другими альдегидами, в частности с ацетальдегидом, причем в первой стадии образуется соответствующий альдоль Реакционная активность кротонового альдегида была использована для получения сильно ненасыщенных альдегидов типа гексадиеналя, октаБриеналя и даже гекслдекагеп-теналя. Последнее вещество образует красные кристаллы т. п. 217—218°. Все соединения этого типа склонны к циклизации При этом, очевидно, образуются соединения гидроароматического илн терпенового ряда, например, из кротонового альдегида по схеме [c.245]

Чистый ацетальдоль кипит при 83°С (20 мм рт. ст.). При хранении он полимеризуется в кристаллический паральдоль, димер альдоля. Параль-доль образуется в результате присоединения вторичной спиртовой группы одной молекулы альдоля к альдегидной группе другой молекулы. При этом получается полуацеталь, который затем превращается в паральдоль путем [c.283]

Не менее существенное значение имеют и побочные реакции более глубокой конденсации. Известно, что при стоянии из альдоля образуется димер — паральдоль. Он существует в двух формах сначала получается вязкая форма, которая в дальнейшем кристаллизуется. Скорость перехода в кристаллическукг форму зависит от степени чистоты продукта. При абсолютном давлении 1—2 мм рт. ст. кристаллический паральдоль возгоняется при 73" . Температура его плавления 82°. Вязкий паральдоль перегоняется при 73° (16 мм рт. ст.). [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология