Дальнейшие доказательства роли ДНК

Развитие спектроскопии магнитного резонанса — это наиболее важное достижение в области химической физики за последние два десятилетия. По сравнению со многими другими спектроскопическими методами методы магнитного резонанса имеют то преимущество, что дают возможность получать непосредственную и подробную информацию о строении молекул и происходящих в них процессах. В результате этого буквально каждая область химии получила новый импульс для дальнейшего развития. Метод ядерного магнитного резонанса стал мощным орудием органической химии. Хотя приложения ЯМР в структурной неорганической химии пока не столь всеобъемлющи, тем не менее роль их постоянно возрастает. Исследования ионов переходных элементов методом ЭПР дали нам детальные сведения об электронной структуре соединений этих элементов. Все более разрабатывается область химии свободных радикалов. Фотохимия, радиационная химия, исследование быстрых процессов — эти и многие другие приложения являются доказательством того, что современные химики придают большое значение знанию сущности магнитного резонанса. [c.7]

Дальнейшие доказательства роли ДНК [c.23]

Дальнейшим доказательством роли генетических факторов при аутоиммунных заболеваниях служит ассоциация подобных расстройств с определенными гаплотипами HLA рис. 28.7). Так, рев- [c.511]

Распределение продуктов обмена, наблюдаемое для бензола, оказывается аналогичным распределению, полученному авторами [9] для циклогексанов от -й до при обмене циклогексана. Это является дальнейшим доказательством того, что обе реакции протекают по аналогичным механизмам, причем многократный обмен, который наблюдался в случае бензола, обусловлен адсорбированными фениленовыми радикалами, играющими роль, подобную роли адсорбированных бирадикалов циклогексена в реакции обмена циклогексана. Необходимость предположения о двух значениях параметра для расчета распределения [c.77]

Как мы увидим, дальнейшее развитие исследования приносило все увеличивающиеся доказательства правильности именно этой точки зрения. Поэтому нри оценке работ М. Б. Неймана нужно с осторожностью отнестись к той большой роли, [c.176]

В течение времени, прошедшего после выхода первой книги этой серии, произошли существенные изменения во взглядах на роль проблемы химической связи в физике твердого тела и полупроводников. В настоящее время зонная теория кристаллов не является единственной и безраздельно господствующей основой физики полупроводников и физики твердого тела вообще. Если еще несколько лет назад требовались доказательства тому, что зонная теория — лишь составная часть или элемент общей теории химической связи, то в настоящее время это положение можно считать получившим признание. Конечно, для того чтобы эта важная и прогрессивная точка зрения стала очевидной, необходимы дальнейшие экспериментальные и теоретические исследования, которые позволили бы создать единую внутренне замкнутую и последовательную теорию химической связи. [c.3]

Имеются также доказательства того, что планарность скольжения не является достаточным условием для восприимчивости к КР [66, 70]. Все же отмеченное выше сходство, во-первых, позволяет предположить, что процесс КР в рассматриваемых сталях содержит вклад водородного охрупчивания так же, как и вклад анодного растворения, и, во-вторых, показывает, что как при КР, так и при водородном охрупчивании металлургические факторы играют важную роль. Дальнейшее рассмотрение этого вопроса мы отложим до общего обсуждения. [c.70]

Данные по вопросу корреляции между константой связи и строением соединений пока еще немногочисленны, так как этим начали интересоваться сравнительно недавно, но уже имеются достаточно веские доказательства, что значения / зависят от строения и, без сомнения, в дальнейшем приобретут, подобно химическому сдвигу, важную роль в анализе неизвестных структур. Отмечено [71] существование слабой корреляции между связью и электроотрицательностью соединенных с исследуемой структурой групп. Первым эмпирическим правилом является быстрое уменьшение величины /ни с увеличением числа химических связей, разделяющих, протоны, что представляется вполне [c.305]

Необходимым условием изучения химических реакций является демонстрационный и ученический химический эксперимент. Его методическая функция меняется от уровня к уровню. Если в начале обучения эксперимент выполняет функцию содержания, т. е. является объектом изучения, то в дальнейшем он все более приобретает функцию средства обучения, с помощью которого активизируется мышление учащихся. Эксперимент играет роль косвенного доказательства существования глубинных механизмов. Например, если вначале реакция окисления меди на воздухе или горение магния констатирует просто наличие химической реакции (цель изучения — внешние признаки реакции), то в IX классе реакции между электролитами в растворах являются средством для доказательства существования и взаимодействия ионов. [c.280]

Принципиально новым в работах 30-х годов нашего столетия явились теоретические и экспериментальные доказательства той роли, которую стенки сосуда играют в механизме реакций, имеющих цепной характер. С общей позиции утверждение представлений о влиянии стенок сосуда на скорость реакции является дальнейшим развитием точки зрения Бертолле о влиянии внешних условий на ход и результаты химических реакций. Н. П. Семенов в 1927 г. показал отрицательное каталитическое действие стенок сосуда на явление горения фосфора [23]. А. Н. Трифоновым это действие стенок сосуда было показано для фотохимической реакции образования хлористого водорода при пони- кенных давлениях [36]. [c.63]

Как уже отмечалось выше, Гамметом с самого начала был сделан вывод о том, что о-константа есть мера заряда на реакционном центре. Это предопределил дальнейшие попытки квантовохимического обоснования корреляционных соотношений как поиска зависимостей между 0-константами и расчетными величинами сначала зарядов [103—105], а потом и других индексов реакционной способности (см., например, [57, 58, 70, 106]). Вместе с тем, вряд ли можно считать такие зависимости именно обоснованием, поскольку само существование индексов и корреляционных соотношений построено на одной основе — принципе линейности свободных энергий. Это находит свое отражение и в формальной близости выражений для корреляционных соотношений и индексов реакционной способности можно сравнить, например, (4.42) и (4.41), (4.43) и (4.40) или (4.44)> и (4.33), что наводит на мысль и о возможности сопоставления физического смысла отдельных членов, хотя в литературе до сих пор не встречалось сколь-нибудь последовательного подхода к этому вопросу. Прежде всего это связано с тем, что, как уже говорилось, не существует доказательства принципа линейности свободных энергий, которое (если оно вообще имеется) в принципе не может быть получено с использованием только квантовой химии (или квантовой механики), тут необходимо привлечение методов статистической и молекулярной физики, экспериментальных данных и т. д. Роль же квантовой химии может быть сведена к решению более простой задачи. Если полагать, что изменение электронной структуры молекулы под действием [c.241]

Это заставляет относиться с осторожностью к предполагаемым Торпом с сотрудниками таутомерным превращениям в ряду кето-глутаровых кислот и другим подобным превращениям [21]. Действительно, способы доказательства, использовавшиеся химиками в начале столетия, в некоторых случаях оказываются недостаточными. Было бы желательно пересмотреть ряд вопросов с применением современных спектроскопических методов. Но идея о существенной роли алкильного замещения в цепи для процесса циклизации оказалась плодотворной и нашла отражение в дальнейших исследованиях. [c.72]

Можно назвать еще ряд работ русских химиков, которые высказывали аналогичную точку зрения [51]. Из них особое влияние на дальнейшую разработку истории теории химического строения и оценку роли Бутлерова имела статья Жданова [52]. Близкие взгляды можно найти также у итальянского историка химии Джуа. Правда, Джуа, который сам признает большое влияние, оказанное на него Эрнстом Мейером, рассматривает структурную теорию как один из этапов развития теории валентности, но это не мешает ему назвать правильную дату возникновения теории строения (1861 г.), ее основную идею ( структура вместе с составом определяет физические и химические свойства соединений ) и отвести главную роль в создании структурной теории, в предсказаниях на ее основе и в доказательстве ее положений Бутлерову [53, стр. 181, 204]. [c.298]

ВОДОЮ И С кристаллизационным (если можно так выразиться) аммиаком. Для подтверждения этого необходимо прежде всего напомнить некоторые общеизвестные факты. Ангидриды двуосновных кислот соединяются прямо с водою, частица с частицею они соединяются и с аммиаком. Полученные амиды способны, сверх того, на место присоединенного аммиака выделять воду, значит элементы аммиака заменяют элементы воды. Многие безводные соли способны поглощать воду, но иные выделяют ее легко, другие — с большим трудом притом из многих частиц присоединенной воды одни частицы выделяются легче, другие — труднее. Точно то же замечается и для соединений с аммиаком. Некоторые безводные соли жадно поглощают аммиак, как показал это Розе в своих замечательных исследованиях 30-го года, другие — с трудом. Этот поглощенный аммиак может быть выделен при нагревании, как и вода, и разные паи аммиака удерживаются, как разные наи воды, с неодинаковою силою. Вода присоединяясь к безводной соли, изменяет ее растворимость , как изменяется растворимость соли и после соединения с аммиаком, если при этом не происходит полного разрушения соли или ее изменения под влиянием аммиака, растворенного в воде. Безводная соль, соединяясь с водою или аммиаком, нередко меняет свой цвет и притом сходственным образом при соединении с аммиаком и водою. Но эти факты, подтверждение которым найдется и в дальнейшем сообщении, показывают только качественное сходство обоих видов присоединения, и хотя качественное сходство, без сомнения, многозначительнее количественного, но в современный период химии, когда количественные отношения играют еще первостепенную роль, в аналогии между соединениями аммиака и воды можно убедить только количественными данными, а потому я и привожу доказательства для двух родов солей, над одним из которых я успел и сам сделать несколько исследований. [c.121]

Другие наблюдения, включающие измерение pH раствора и электродного потенциала в вершине развивающейся при коррозионном растрескивании трещины для высокопрочных сталей, показывают, что имеются условия, способствующие внедрению водорода в сталь, и иногда служат доказательством доминирующей роли механизма водородного охрупчивания (см. раздел 5.4). Однако следует сказать, что подкисление среды в вершине трещины не исключает возможности некоторого развития трещины вследствие растворения, которое также, вероятно, облегчается за счет дальнейшего понижения pH коррозионной среды в вершине трещины. В самом деле, образование водорода в процессе катодной реакции требует уравновешивания анодной реакцией, которая может протекать в вершине трещины и приводить к ускорению распространения трещины. [c.235]

Дальнейшее доказательство роли цистатионина в процессе пересульфирования получено в опыте с больным цистинурией, которому вводили S -метионин. Изотоп был обнаружен в цистине мочи [475]. Многие другие соединения также служат источниками серы цистеина. Найдено, что L-лантионин поддерживает рост крыс, получавших диету, недостаточную по цистину [476]. Сера гомолантионина [477, 478] и этионина [479] также может превращаться в серу цистина. [c.369]

Выдвинуто предположение, что в рекомбинации Н и ОН определенную роль играют цитохромы и что в процессе фотосинтетического фосфорилирования участвует последовательный ряд цитохромов, аналогично тому, как это предполагается для фосфорилирования в дыхательной цепи. При освещении листьев или хлоропластов наблюдаются характерные спектральные изменения. Эти изменения соответствуют возбуждаемой светом реакции окисления цитохрома f гидроксилом и восстановления цитохрома b водородом. Дальнейшим доказательством участия цитохромов служат данные, что циклическое фотосинтетическое фосфорилирование, катализируемое отмытыми хроматофорами hromatium и R. rubrum, подавляется антимицином А и 2-гептил-4-оксихинолин-К-оксидом, который в дыхательной цепи подавляет восстановление цитохрома с цитохромом Ь. Показано, что антимицин А не оказывает значительного подавляющего действия на циклическое фотосинтетическое фосфорилирование в хлоропластах. Однако эти данные необходимо проверить, так как в бактериальных хроматофорах устойчивость к антими-цину А зависит от фактора (или факторов), содержащегося в надосадочной жидкости. 2-Гептил-4-оксихинолин-К-оксид является сильным ингибитором нециклического фотосинтетического фосфорилирования в хлоропластах. Менее эффективно это вещество подавляет циклическое фотосинтетическое фосфорилирование в присутствии ФМН и витамина Кз и совсем не оказывает подавляющего действия на тот же процесс в присутствии ФМС [4]. [c.268]

Дополнительный аргумент в пользу окислительно-восстановительной гипотезы [реакция (16.9)] дает действие света на реакцию между хлорофиллом и хлорным железом, что будет рассматриваться в главе ХУШ. Реакция окисления хлорофилла должна, вероятно, ускоряться при поглощении света, тогда как влияние освещения на равновесие алломеризации (см. формулу на стр. 464) гораздо менее вероятно. Ввиду важности окончательного доказательства обратимого окисления хлорофилла для объяснения роли этого пигмента в фотосинтезе, реакция хлорофилла с хлорным железом, безусловно, заслуживает дальнейшего изучения. Необходимо доказать, например, что эта реакция оставляет нетронутым магний в молекуле хлорофилла и не вызывает замещения этого металла на железо или водород . [c.471]

Из приведенных в табл. 3 данных очевидно, что в реакциях с метоксид-, ЭТ0КСИД-, и-нитрофеноксид- и тиофеноксид-ионами, пиперидином, морфолином, анилином и ж- и п-замещенными анилинами фториды оказываются во всех случаях значительно более реакционноспособными, чем соответствующие хлориды. Это должно означать, что протекает либо одностадийный процесс и в переходном состоянии значительную роль играют структуры типа IX (т. е. растяжение связи углерод—галоген при образовании переходного состояния происходит в ничтожной степени), либо двустадийный процесс с образованием промежуточного соединения (структуры типа IX), процесс возникновения которого определяет скорость. В тех немногих случаях, когда отношение фтор/хлор <1 (реакции 19—24, табл. 3), в реакции участвуют молекулы большого объема N-метиланилин или ионы большого радиуса — иодид- и тиоцианат-ион. Правдоподобное объяснение этих случаев в том, что такие реакции протекают в одну стадию и вследствие значительного размера реагирующих частиц энергия тесно связанных структур переходного состояния типа IX будет повышаться в связи с пространственными затруднениями. Если это в самом деле так, то более рыхлые структуры типа VIII будут играть главную роль в переход-но-м состоянии, причем будет происходить значительное растяжение связи углерод — галоген. Дальнейшее доказательство [c.211]

В этом процессе посредниками являются реальные фотоны и поэтому область существования процесса бесконечна. Радиационный перенос несомненно играет и некоторую роль в переносе энергии в разбавленных жидких и твердых системах, а также, по-видимому, в некоторых смещанных кристаллах. Фёрстер [891 называет радиационный перенос тривиальным процессом . В то же время Бирке [2] предполагает, что очень быстрое (10 сек) испускание и столь же интенсивная реабсорбция, включающие более высокие возбужденные состояния (например, переходы 5о см. рис. 6), могут играть важную роль даже в кристаллах. В разбавленных растворах такое испускание никогда не наблюдалось и едва ли может наблюдаться в таких плотно связанных системах, как кристаллы, по причине сильной реабсорбции. Кроме того, не совсем ясно, как можно всерьез говорить о связи с помощью реальных фотонов, если межмолекулярные расстояния в тысячу раз меньше, чем длина волны. Если излучение ненаблюдаемо, а вероятности переноса заметно больше, чем можно было бы ожидать для радиационного механизма (и то и другое — экспериментальные факты), то, по-видимому, целесообразно исследовать возможности безызлучательных механизмов. Дальнейшие доказательства в пользу безызлучательных процессов переноса энергии мы представим в разделе III. [c.78]

Помечая избранные положения, скажем, ароматического углеводорода, теоретически можно определять положения, в которые вводятся новые заместители. Кажется, этот метод никто не пытался применять, и трудно сказать, лучше ли он всех других известных методов установления ориентации. Трудно также представить себе, что изотопы могут играть большую роль, чем тепер ., в определении строепия молекул, хотя изучение дейтеро-обмена может дать нам дальнейшие доказательства о пользе его как метода диагностики для неизвестных структур. [c.268]

В ряде ранних работ показано, что условия, благоприятствующие росту микроорганизмов, например высокая температура и влажность, присутствие органического вещества, ускоряют инактивацию гербицидных мочевин, внесенных в почву [11, 33, 72]. Дальнейшие доказательства определяющей роли микроорганизмов в разложении мочевин получены в результате сравнения разложения (скорости исчезновения гербицидной активности) в нестерили-зованных образцах почвы и в образцах, стерилизованных химически или в автоклавах [17, 30, 71, 73]. Типичный пример результатов подобных опытов приведен на рис. 4. [c.96]

Нитробенэольное окисление (ИБО). Как отмечало выше, ИБО сыграло решающую роль в доказательстве ароматической природы лигнина [31]. Вместе с тем, эта реакция позволила в дальнейшем получить и другую важную информацию о его строении. [c.104]

Доказательство и дальнейшие подробности можно найти в книге [304]. В классической механике вариационный принцип играет не меньшую роль. См., например, [374а]. [c.70]

Таковы спорные вопросы и их доказательства. Основная трудность заключается, видимо, в том, как согласовать соотношение С Н=1 1 в самых первых порциях саж, образующихся из ацетилена, и доводы, касающиеся важности роли полиацетиленов в этом процессе. Возможно, что образование зародышей идет по другому механизму, чем дальнейший рост частиц, за которым уже можно следить. С другой стороны, в результате ряда реакций присоединения ацетилена с радикалами (начинающихся с взаимодействия С2Н + С2Н2), если не происходит выделение Нг, может образоваться смесь полимерных радикалов, очень близкая по составу к СН. Эти радикалы похожи ня полиеновые свободные радикалы, на существование которых указано [10] и которые могут иметь значение в процессе образования зародышей. Таким образом, авторы [66], может быть, правы в своих выводах относительно высокомолекулярных ацетиленов и роста частиц, однако вопрос о механизме образования зародышей остается открытым. [c.302]

Дальнейшее развитие физических методов исследования позволило получить дополнительные доказательства суш ествования водородной связи и более полно изучить ее свойства. Результаты рентгеноструктурного анализа, дополненные иейтронографичоски-ми исследованиями, дали сведения о равновесной геометрии комплексов с водородной связью. Ценная информация об их электронной структуре получена благодаря спектроскопическим исследованиям, в частности ИК-спектрам и спектрам комбинационного рассеяния. Все эти данные систематизированы в большом количестве обзоров и книг среди них см. [123—130]. Ниже мы коротко остановимся на характерных чертах водородной связи и обсудим современные представления о роли различных типов межмолекуляриых сил в образовании водородной связи. [c.64]

Итак, мы располагаем многочисленными данными о том, что ДНК является носителем генетической информации. Благодаря своей комплементарной структуре ДНК замечательно подходит к этой роли. Ее способ репликации, при котором материнская молекула дает начало двум идентичным дочерним молекулам, гарантирует, что каждая клетка, образовавшаяся путем митоза, получает точно такой же по количеству и качеству набор хромосом, какой содержался в материнской клетке. Постоянство количества ДНК во всех покоящихся соматических клетках данного вида, удвоение этого количества перед делением, наличие половины его в клетках спермы, имеющих половинный набор хромосом,— все эти данные подтверждают основной вывод, хотя сами по себе отнюдь не являются решающими доказательствами. Основной вывод опирается и на хорошо известное соотношение между содержанием ДНК в клетке и числом хромосом, а также на твердо установленный факт локализации ДНК в хромосомах. Дальнейшие подтверждения базируются на данных по метаболитической стабильности и на ряде наблюдений, показавших, что ДНК в отсутствие белка может действовать как инфекционный агент (стр. 157), передающий биологическую информацию. Однако наиболее убедительные доказательства были получены, безусловно, при изучении бактериально трансформации. [c.314]

В дальнейших опытах реакция проводилась под давлением (рис. 3). Интересно отметить, что при подъеме давления и температуры характер кинетических кривых всех определяемых соединений, а также их сумма не изменяются. Происходит плавный переход в область каталитического синтеза, в ходе которого наблюдается лишь незначительное изменение концентрации промежуточных соединений. Это является дополпительным доказательством их роли как промежуточных соединений. Рост альдегидов практически не зависящий от концентрации гидрокарбонила кобальта в каталитической области и пропорциональный количеству ацилкарбонилов, [c.45]

В своих основополагающих работах Штаудингер использовал известные реакции органической химии для доказательства макро-молекулярного строения полимеров, вследствие чего полимераиа-логичные превращения приобрели большое значение для аналитической химии полимеров. Однако при быстром развитии синтетической химии полимеров дальнейшее использование типичных органических реакций для направленной химической модификации макромолекул происходило медленно. Тем не менее реакции замещения, которые сыграли большую роль в развитии химии и технологии углеводородов, были сравнительно быстро перенесены на линейные углеводородные макромолекулы. К таким реакциям относятся, прежде всего, хлорирование и сульфохлорирование. [c.8]

Дальнейшие работы в общем подтвердили правильность предположения Мейзенгеймера, однако ряд исследователей считает, что перегруппировка оксимов иногда происходит и по прежней схеме, т. е. с обменом рядом расположенных групп. Порядок перегруппировки, по мнению этих исследователей, зависит от особенностей строения соответствующих кетонов. Так, например, было установлено , что при перегруппировке оксимов различных замещенных дезоксибензоинов происходит цис-обмен. Известно, что в ряде случаев 3 з перегруппировке предшествует превращение оксимов из одной пространственной формы в другую. Подробный обзор методов, применявшихся для решения вопроса о порядке обмена, приводится в вышеупомянутом обзоре . Физические методы доказательства играли, в общем, второстепенную роль и основывались на определении растворимости стереоизомерных оксимов и на их поведении при образовании солей и координационных соединений 1- 2 Большие величины дипольных моментов транс-соединений явились существенным подтверждением конфигурации оксимов . Стереохимическое доказательство конфигурации оксимов было предложено Мейзенгеймером . Несколько ранее была предложена схема, иллюстрирующая большую вероятность транс-обмена . Отдельные случаи перегруппировки, пока не нашедшие объяснения с точки зрения трансобмена , в дальнейшем, вероятно, получат свое логическое обоснование. [c.152]

Исторически наиболее ранним косвенным доказательством возникновения и взаимодействия свободных радикалов в электро-органической химии являлось установление характера макропродуктов электролиза, например продуктов, получаемых в результате классического электросинтеза Кольбе [10]. Первым непосредственным доказательством одноэлектронных электрохимических переходов явилось Открытие семихинонов, сделанное в 1931 г. независимо друг от друга Михаэлисом и Фридхеймом [33] и Элема [34]. Изучая кривые потенциометрического окислительно-восстановительного титрования некоторых хиноидных систем, исследователи заметили появление двух одноэлектронных скачков и дали правильное толкование этого результата. Дальнейшему изучению образования семихинонов и их биологической роли посвящены многочисленные работы школы Михаэлиса [35, 36]. [c.8]

Среди этих объяснений в дальнейшем получили наибольщее значение те, которые в отрицательном катализе видели действие цепного механизма, считая, что благодаря ингибиторам наступает преждевременный обрыв цепи (укорочение цепи) и, следовательно, торможение реакции. С точки зрения представления о реакциях, подвергающихся такого рода влиянию, укорочение цепи является процессом, мешающим реакции, в котором ингибитор играет роль положительного катализатора (антикатализ). Эти теории, подтвержденные остроумными соображениями Христиансена и трудоемкими, точными экспериментальными исследованиями Бекстрема, нашли настолько широкое признание, что, наоборот, наличие отрицательного катализа многократно приводилось как доказательство существования цепной реакции. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология