Ацетон образование ацеталя

Катализированный кислотой обмен ацетона с Н201, обсужденный в предыдущем разделе, должен идти по аналогичному механизму. Однако присоединение спиртов к альдегидам и кетонам с образованием ацеталей (и их гидролиз) подвергается специфическому катализу Н [451, что указывает на то, что в гидролизе медленной стадией является диссоциация катиона [c.490]

До сих пор мы говорили о нолуацеталях и ацеталях, так как при комнат ной температуре равновесие реакции между спиртами и кетонами сдвинуто в сторону, противоположную образованию полукеталей и кеталей. Кетали получают в результате реакции кетона с вы1 -диолом. Наиболее важным кеталем является, пожалуй, 2,2-диметоксипропан, который получают в промышленных условиях реакцией ацетона с метанолом в присут-етвии кислоты. [c.22]

В зависимости от целевого назначения количественный состав реактива Фишера может быть изменен нанример, для определения воды в спиртах рекомендуют прибавлять только 4—5 моль пиридина па 1 моль З2, а для определения воды в ацетоне желательно более высокое содержание пиридина для предупреждения образования ацеталя и т. д. [c.73]

На дегидрирующих катализаторах (медь, окись цинка и др.) при 225° этиловый спирт дает ацетальдегид СгНзОН- СНзСНО + Нг, дальнейшие превращения которого приводят к образованию ацеталя, уксусной кислоты, этилацетата и др. При более высоких температурах на окисных катализаторах уксусная кислота превращается в ацетон [c.298]

Вместо ацетона можно использовать пировиноградную кислоту или ацеталь-дегид. Наличие в нитробензальдегидах гидроксильных групп в мета- или пара-положениях затрудняет, а присутствие метоксигрупп — облегчает образование индиго. [c.30]

Реакция проводится в ацетоне или эфире при ох.лаждении. В первой стадии реакции ацетат или окись ртути, по-видимому, присоединяется по двойной связи винилового эфира с образованием смешанного ацеталя-ацилаля (или полуацеталя), который далее реагирует со второй молекулой винилового эфира под влиянием [c.97]

Прибавление к исходному винил-н.бутиловому эфиру следов ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказывается на молекулярном весе получающегося полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес полимера винил-н.бутилового эфира при прибавлении к мономеру одновременно спиртов и альдегидов или кетонов. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются прежде всего ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацеталя тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов и с виниловыми эфирами и с катализатором.Что касается альдегидов и кетонов, то их роль также многогранна — они образуют комплексы с катализатором и способствуют накоплению перекисей в реакционной среде. Наконец, установлено, что длительное хранение винилалкиловых эфиров, а особенно с указанными примесями, весьма отрицательно сказывается на ходе полимеризации. По этой причине в процессах полимеризации [c.237]

Разделение по первому варианту (см. рис. 8.22) более экономично по энергетическим затратам, так как винилацетат выделяется в виде дистиллята и, следовательно, отпадает необходимость в дополнительной очистке его от ингибитора и полимеров. Однако в кубовом продукте в этом случае содержатся ацетальдегид и ацетон. Их присутствие объясняется разложением эти-лидендиацетата с образованием уксусного ангидрида и ацеталь-дегида. Присутствие ацетона объясняется тем, что при высоких температурах цинкацетат (катализатор), содержащийся в сырье, разлагается с образованием ацетона. Это обстоятельство под- [c.510]

Продукты конденсации моносахаридов с ацетоном имеют очень большое значение в синтетической хи.мии сахаров. Они легко получаются в обычных условиях образования ацеталей, т. е. при взаимодействии моносахарида с ацетоно.м в присутствии кислых катализаторов — небольших количеств серной или соляной кислоты, а также в присутствии безводной сернокислой меди или хлористого цинка. Чаще всего употребляется безводный хлористый цинк, который в большинстве случаев дает наилучшие результаты. Обычно в реакцию с ацетоном вступают две соседних гидроксильных группы, находящиеся в цис-положении, причем в тех случаях, когда это возможно, образуется бг с-изопропилиденовое производное, например [c.81]

Образование ацеталей. Реакция изопропенилацетата со спиртами в присутствии красной окиси ртути и эфирата трехфтористого бора протекает своеобразно с образованием кеталя ацетона и исходного спирта [55]. [c.224]

Для пероксидного радикала С4НдОО-возможен распад с образованием ацеталь-дегида, ацетона, метанола и этанола. Ме-тилацетат и этилацетат образуются в результате этерификации соответствующих спиртов уксусной кислотой [c.116]

Концентрация водородных ионов определяется измерением скоростей иодид-иодатной [54] и бромид-броматной [8] реакций, которые являются реакциями второго порядка относительно водородных ионов. Инверсия сахарозы [41, 55, 63] и гидролиз эфиров [15, 17, 31, 38, 65] являются реакциями, которые наиболее часто используются в каталитическом определении Л другими примерами являются реакции ацетона с иодом [16, 18, 32], присоединение воды к изобутилену [14] и к эпихлоргид-рину [37] и разложение диазоуксусного эфира [14, 16, 28, 56] и нитрита аммония [7]. Константы диссоциации кислот в спиртовых растворах вычислены из скоростей этерификации [22—25, 31, 51] и образования ацеталей [19]. [c.360]

Как уже отмечалось, для 1,2-диолов можно применить ке-тальную защиту, если провести их взаимодействие с ацетоном (разд. 10.3.1). Альдегиды и кетоны чаще всего защищают действием этиленгликоля (происходит образование ацеталей и кеталей). На схе.ме 10.9 показана их стабильность в нейтральной и щелочной соедах. [c.260]

Из табл. 7 видно, что во всех случаях имеется суш,ественная потеря энтропии при низкой величине изменения энтальпии (а также свободной энергии) в противоположность тому, что было найдено при изучении скорости гидролиза ацеталей. С ростом электроноакцепторной способности -заместителей величина Кр возрастает. Замена метильных групп в ацетоне на другие приводит к заметному уменьшению К ,, это же имеет место в еще большей степени, если заменить метильную группу на фенил или алкил с разветвлением у а-атома. При замене обеих метильных групп ацетона на цпклопропильные остатки образование ацеталя идет нацело. Результаты, полученные для циклопентанона и цик-логексанона, существенно отличаются от данных, полученных с помощью ПМР-спектров [99], что связано с тем, что ПМР-спек-тры для этих соединений весьма сложны, а это приводит к завышению величин АЯ и AS. [c.45]

Другие реакции, как, например, образование ацеталей цис- и транс-1,2-диолов с ацетоном [58] или повышение электропроводности борной кислоты в результате образования хорошо проводящих комплексов борной кислоты с 1,2-диолами при подходящем положении гидроксильных групп, подтверждают в основном изложенные выше представления о пространственном строении этих циклических систем. [c.58]

Образование меркапталей. Сернистые аналоги спиртов, тиоспирты, или меркаптаны (стр. 178), у которых сульфгидрильная группа более реакционноспособна, чем гидроксильная, реагируют уже и с альдегидами и с кетонами с образованием в конечном итоге сернистых аналогов ацеталей, называемых мер-капталями. Так, например, из ацетона и этялмеркаптана получают соответствующий меркапталь по схеме [c.241]

Продукты гидрирования смешивают с гептаном и смесь подвергают азеотропной перегонке в колонне 4. При перегонке отгоняются метиловый спирт, гептан и вода, которые разделяются путем добавления небольшого количества щелочи. Гептан возвращается в колонну 4, а метиловый спирт поступает в колонну 5, где от него отгоняются ацеталь и ацетон, возвращающиеся в колонну 3. Остаток из низа колонны 5 подают в колонну 6, где отделяется чистый метиловый сиирт. Остаток из этой колонны возвращается в колонну 4. Высшие спирты, содержащие около 25% воды, из нижней части колонны 4 поступают в смеситель, где смешиваются с гептаном, а ббльшая часть воды выделяется и удаляется из системы. Гептано-алко-гольная смесь разгоняется затем в колонне 7, гептан и спирт отводятся через верх колонны в разделитель, где разделяются на два слоя, а вода дренируется из низа колонны 7. Находящийся в верхнем слое гептан возвращается в колонну 7, а свободные от воды спирты могут ректифицироваться или использоваться как присадки к карбюраторному топливу для уменьшения образования льда в системе питания двигателей автомобилей в зимнее время. [c.156]

Формалин-сырец, вытекающий из скруббера б, содержит 20—25% СНаО и 10—25% летучих продуктов (ацетальдегид, ацетали, ацетон, спирты от метилового и выше и др.). В нем также присутствуют тяжелые хвосты — гликоли, глиоксали и т. п.—и до 0,5—0,7% муравьиной кислоты последняя накапливается в формальдегидном скруббере 6 и является очень неприятной примесью, которая корродирует оборудование и катализирует образование формалей и ацеталей, что приводит к потере ценных продуктов. Муравьиную кислоту либо удаляют при помощи ионного обмена, либо, что более экономично, нейтрализуют раствором едкого натра. [c.312]

Специфические свойства моносахаридов. Наличие в молекуле углеводов спиртовых гидроксилов открывает возможность одновременного участия в реакции нескольких из них (обычно двух). Типичная реакция моносахаридов с карбонильными реагентами (ацетальдегид, бензальдегид, ацетон) приводит к образованию циклических ацеталей (кеталей), структура которых определяется взаимным пространственным расположением гидроксильных групп обычно в таких реакциях участвует пара цис-расположенных гидрокси-функций (рис. 3.3.4). [c.41]

Пиролиз смеси ацеталей 43 и 44 при 700°С приводит к расщеплению ацетального цикла с образованием карбонилсодержащих соединений -бензальдегида (39), ацетальдегида (41), ацетона (45) и пропаналя (42). [c.19]

Природа полученных продуктов позволяет предположить следующую схему реакции разложения ацетального цикла соединения 46. Разрыв связи С-С в ацетале 46 приводит к образованию двух интермедиатов - 51 и 52. Затем разрыв С-0 связи в интермедиатах 49 и 50 приводит к образованию продуктов 51 и 47 соответственно. Таким образом, соединение 47 является промежуточным продуктом разложения 1,3-диоксолана 46. Разрыв С-С и С-0 связи, миграция водорода, а также потеря оксида углерода интермедиатом 51 приводят к образованию циклогексанона (48) и ацетона (45), которые и являются конечными продуктами. Миграция водорода и разрыв С-0 связи в интермедиате 47 приводит к образованию циклогексанона (48) и ацетальдегида (41). [c.20]

Введение этой защитной группы приводит к образованию полутиоацеталя формальдегида, который, подобно другим тио-ацеталям, расщепляется в очень мягких условиях при 20 °С со- лями ртути (И) или серебра в системе ацетон-вода. Среди всего I многообразия защитных групп ТГП остается наиболее универсальной и употребимой защитой спиртового гидроксила. [c.279]

Присоединение к альдегидам и кетонам /ирет-бутилгидроперекиси приводит к получению пероксисоединений, построенных по типу ацеталей. Образование 2,2-быс-(трет-бутилперекиси) пропана из ацетона происходит с 80%-ным выходом [18]. [c.355]

Различия подобного рода возрастают с ростом объема реагента с линейным, пространственно мало требовательным цианид-ио-ном Диизопропилкетон реагирует почти с той же скоростью, что и ацетон, реакция же с объемистым ионом [ВН4] идет в 200 раа медленнее. Большие различия в скоростях наблюдаются и при образовании полуацеталей [53, 54] и ацеталей [53, 55]. [c.313]

При применении в качестве спиртовых остатков метилвинил-карбинола или фенилвинилкарбинола в случае переходных состояний б или г должна была бы наблюдаться аллильная перегруппировка и образование кротилового или соответственно коричного спиртов. Однако никаких продуктов перегруппировки обнаружено не было [10, И]. Аналогичная картина наблюдалась и при гидролизе кеталей. Так, кетали ацетона с г мс-1,2-диопами тетрагидронафталина, гидриндана и 1-фенилциклогексана при гидролизе образуют соответствующие г ыс-диолы [12, 13-14], что соответствует только переходным состояниям айв. Расщепление молекулы ацеталя при гидролизе по карбонильной С—О-связи подтверждается также образованием только фенилэтилового спирта при метанолизе фенилэтилового ацеталя. Это исключает возможность протекания реакции через промежуточное состояние 3, в противном случае должен был бы образовываться и соответствующий метиловый эфир, который обнаружен не был. Наконец, изучение гидролиза ди-к-бутилацеталя бензальдегида и ди-к-бутилацеталя н-масляного альдегида в воде, обогащенной 0, дало спирты, не содержащие меченого кислорода [c.20]

Ацетали могут конденсироваться по метиленовой нлп метпльной группе карбонильных соединений. Особенно легко вступают в реакцию соединения с активированной присутствием электроноакцепторного заместителя ацетильной группой. Так, ацеталь пропаргилового альдегида реагирует с ацетоном в присутствии эфирата трехфтористого бора с отщеплением спирта и образованием [c.189]

Безводные альдегиды и ацетон в отсутствие катализаторов инертны к реакциям с диэтилдиэтоксисиланом в продуктах реакции независимо от длительности нагревания реакционной смеси не обнаружены ни полидиэтилсилоксаны, ни ацетали. В качестве катализаторов были исследованы минеральные кислоты. При этом было найдено, что хлористый водород и его растворы не вызывают взаимодействия альдегидов с диэтилдиэтоксисиланом, в то время как серная кислота в количестве 0,1—0,2% приводит к образованию полидиэтилсилоксанов и соответствующих ацеталей по схеме [132 [c.609]

Нет оснований думать, что механизм образования альдегидов и кетонов из других а-гликолей иной, чем при этиленгликоле, хотя очень возможно, что изолировать все те продукты, которые получены при этиленгликоле, здесь и не удастся соответственные эфиры, ацетали и тем более кетали будут настолько малостойкими, что в присутствии реактива нацело будут распадаться, давая исключительно альдегиды и кетоны. Судя по предварительным опытам, для иропиленгликоля при действии на него крепкой серной кислоты можно доказать не только образование ацетона и пропио-нового альдегида, но и соответственных ацеталя и эфира триметилэтилен-гликоль в этих условиях дает только метилизопропилкетон. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология