Метиленовая группа стереохимические эффекты

В пользу такой идеи говорят данные недавней работы Снина и сотрудников [165], изучивших сольволиз 2,2-дифенилциклопентил-5,5-с 2-тозилата. По своему строению это соединение близко к тому, которое было использовано Стрейтвизером [53] при изучении стереохимических аспектов гиперконъюгации [см. разд. VB, 4, а (3)]. Однако оно отличается от последнего тем, что содержит в своем составе две -фенильные группы, одна из которых способна в принципе облегчать протекание сольволиза. Что же касается метиленовой группы при другом -атоме углерода, то ее расположение в молекуле идеально для гиперконъюгации с возникающим в процессе реакции ионом карбония. При изучении сольволиза этого соединения оказалось, что наличие двух фенильных групп в молекуле ускоряет реакцию только в 1,75 раза. На основании этого логично предположить, что степень образования связи между а-атомом углерода и -фенильной группой невелика. Однако величина -изотопного эффекта AAF In равна 54 кал, что составляет как раз половину эффекта, наблюдавшегося в этих же условиях для соответствующего незамещенного соединения (см. табл. 12). Таким образом, [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология