Обсуждение вычисленных спектров

Прежде всего мы должны отметить отношение сил линий в главной серии ri P- S, которое было вычислено ранее при обсуждении спектра водорода и которое оказалось равным 2 1. Это значение i) наблюдалось для первого дублета Na и К. Для Rb экспериментальное отношение для второго дублета—2 5, в то время как для s соотношения для второго и третьего дублетов равны 4,0 и 4,7 хотя для первого дублета оно равно 2,0. Объяснение этого явления, данное Ферми, будет рассмотрено в разделе 5 гл. XV. [c.147]

Опубликовано сравнительно много данных о ЯМР-спектрах озонидов [И, 18, 19], которые оказались особенно полезны при обсуждении изомерного строения перекрестных озонидов [18]. ЯМР-спектры позволяют исследовать многие детали строения озонидов, которые не всегда можно установить другими методами. Так, например, на рис. 4.1 приведены ПМР-спектры смешанного 1 мс-тракс-озонида бутена-2, нолзгченного при озонировании цис-бутена-2, и траис-озонида, полученного из тп./>акс-бутена-2. Квартет линий, отвечаюш,их протонам тракс-изомера Ъ, 4,78 м.д.), отличается от протонов г мс-озонида (Ь, 4,72 м.д.). Отношение пло-ш адей под пиками позволяет вычислить отношение цис- и трансизомеров в смеси (44 и 56% соответственно). [c.117]

Взаимодействие орбиталей неподеленных пар галогенов через пространство и через связи приводит к появлению дополнительных линий в спектре,которые часто вырождены. Если галогены имеют две пары несвязывающих орбиталей с одинаковой симметрией, то их взаимодействие должно привести к четырем орбиталям с различной энергией. При обсуждении ФЭС, как правило, проводится анализ таких взаимодействий, хотя редко пользуются этим методом дня определения усредненных 1Р. Для некоторых межгалоидных соединений это делалось, например, в работе. В случае расщепления в настоящей работе за 1 галогена принимается центр тяжести орбиталей. Другими словами, пользуются взвешенными средними 1Р неподеленных пар с учетом степени вырождения орбиталей. При этом в учет принимаются только взаимодействия орбиталей неподеленных пар галоидов между собой. При расчетах усредненных вышеуказанным образом 1 галогенов нами, как правило, использовались данные из ра-бот где собраны ФХ довольно широкого круга соединений с указанием типа симметрии и степени вырождения МО, приписываемых данной полосе. Так, например, первые три полосы в спектре тетрахлорметана отнесены орбиталям неподеленных пар хлора следующим образом (в эВ) (11.69), (12.44--12.65-12.7В), е (13.37). Усредненный взвешенный 1Р неподеленных пар в этом случае вычисляется как 1/8 (3> II.69fI2.44+ +I2.65fI2.7B+2xI3.37) = 12.46. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология