Межгалоидные соединения, анализ

Газохроматографическое разделение и аиалнз галогенок и межгалоидных соединений, особенно соединений фтора, имеет большое значение. Однако при анализе фтора [c.67]

Фтор и его соединения. Фтор — самый активный и самый агрессивный химический элемент в природе. Он реагирует практически со всеми элементами периодической системы Менделеева, за исключением азота и кислорода. Большинство металлов взаимодействует с фтором при обычной температуре, но многие из них образуют стойкую защитную пленку, препятствующую дальнейшей реакции. Наилучшими материалами для конструирования хроматографической аппаратуры при работе с фтором и его соединениями является никель, не реагирующий с фтором даже при 600°С [101], медь и платина, взаимодействующие с фтором лишь при 500 °С, а также некоторые сплавы, например сплав Pt—Ir и монель. Неорганические соединения фтора и многие межгалоидные соединения реагируют почти со всеми органическими веществами, в том числе с политетрафторэтиленом (фторопласт-4) и полифторхлорэтиленом (фторопласт-3). Вообще все галогенфториды отличаются высокой агрессивностью, приближаясь в этом отношении к фтору. Окислы фтора менее агрессивны, чем фтор. Стабильны и некоторые фториды серы, азота и углерода. Однако большинство фторидов — весьма реакционноспособные вещества, хроматографический анализ которых требует применения специальной аппаратуры. [c.68]

В области анализа галогенидов металлов необходимо отметить работы Джувета с сотр. [76, 77], которые использовали различные расплавленные соли в качестве неподвижных фаз для разделения хлоридов, разделили многие фториды металлов и предложили для анализа металлов, их сплавов и различных соединений метод фторирования с последующим разделением фторидов посредством газовой хроматографии. Практически единственно надежными твердыми носителями для хроматографирования фторидов металлов, которым обычно сопутствуют чрезвычайно агрессивные фторсодержащие межгалоидные соединения, являются порошкообразный тефлон и политрифтормонохлорэтилен (полимер типа Кель Ф). Однако заполнение колонок фторированными полимерами затруднительно, поскольку их частицы легко электризуются и прилипают к стенкам, а также слипаются, образуя более крупные конгломераты. Ввиду того что тефлон спрессовывается при неосторожном обращении, его целесообразно охлаждать для улучшения механических свойств. Работа с порошкообразным тефлоном существенно облегчается при более низкой температуре. При охлаждении конденсируется атмосферная влага и уничтожается статический заряд. О.хлажденный материал легче просеивать и заполнять им колонки [78]. Новый способ заполнения колонок с тефлоном предложен испанскими исследователями [79]. Они охлаждают кристал- [c.139]

Взаимодействие орбиталей неподеленных пар галогенов через пространство и через связи приводит к появлению дополнительных линий в спектре,которые часто вырождены. Если галогены имеют две пары несвязывающих орбиталей с одинаковой симметрией, то их взаимодействие должно привести к четырем орбиталям с различной энергией. При обсуждении ФЭС, как правило, проводится анализ таких взаимодействий, хотя редко пользуются этим методом дня определения усредненных 1Р. Для некоторых межгалоидных соединений это делалось, например, в работе. В случае расщепления в настоящей работе за 1 галогена принимается центр тяжести орбиталей. Другими словами, пользуются взвешенными средними 1Р неподеленных пар с учетом степени вырождения орбиталей. При этом в учет принимаются только взаимодействия орбиталей неподеленных пар галоидов между собой. При расчетах усредненных вышеуказанным образом 1 галогенов нами, как правило, использовались данные из ра-бот где собраны ФХ довольно широкого круга соединений с указанием типа симметрии и степени вырождения МО, приписываемых данной полосе. Так, например, первые три полосы в спектре тетрахлорметана отнесены орбиталям неподеленных пар хлора следующим образом (в эВ) (11.69), (12.44--12.65-12.7В), е (13.37). Усредненный взвешенный 1Р неподеленных пар в этом случае вычисляется как 1/8 (3> II.69fI2.44+ +I2.65fI2.7B+2xI3.37) = 12.46. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология