Энергия взаимодействия орбиталей

Энергии взаимодействия орбиталей их —с лигандом будут выражаться через е и где нижние индексы ст и 5 указывают, что взаимодействие лиганда с . -орбиталью носит ст-характер, а взаимодействие лиганда с ,2 ),.2-орбиталью—5-характер. Коэффициенты — [c.116]

Двухатомные гомоядерные молекулы элементов второго периода. Рассмотренный принцип построения МО из двух АО сохраняется при построении гомоядерных молекул элементов второго периода системы Д. И. Менделеева. Они образуются в результате взаимодействия 25- и 2р -, 2ру- и 2/С72-орбиталей. Участием внутренних электронов Ь-орби-талей можно пренебречь (на последующих энергетических схемах они не учтены). 25-орбиталь одного атома взаимодействует только с 25-орбиталью другого атома (должна быть близость значений энергий взаимодействующих орбиталей), образуя МО и При пере- [c.93]

В гл. 5 было показано, что в орбитально контролируемых реакциях замещения высшая занятая молекулярная орбиталь донора электронов (ВЗМО-гена) взаимодействует с низшей свободной молекулярной орбиталью акцептора (НСМО-гена). При этом необходимо, чтобы 1) энергии взаимодействующих орбиталей были близкими и 2) стерическая ситуация позволяла взаимодействующим орбиталям хорошо перекрываться. Когда энергии взаимодействующих ор- [c.52]

В экваториальной конформации с орбиталью хорошо перекрывается параллельная ей орбиталь оо, соответствующая другой неподеленной паре. Однако разность энергии взаимодействующих орбиталей во втором случае больше, поэтому выигрыш в энергии стабилизации меньше. В целом первая из рассмотренных ситуаций остается предпочтительной даже при учете взаимодействия связи СН и орбитали ст н [c.398]

В этом случае е называют возмущением второго порядка. Легко видеть, что возмущение уменьшается по мере увеличения различия в энергиях взаимодействующих орбиталей, а также при [c.266]

Как мы видели, энергетически эффективным оказывается только взаимодействие занятых орбиталей с незанятыми. Поэтому, чтобы вычислить полную энергию взаимодействия орбиталей, мы должны просуммировать взаимодействие всех занятых молекулярных орбиталей молекулы 5 со всеми незанятыми молекулярными орбиталями молекулы Т и всех заняты.х молекулярных орбиталей молекулы Т с незанятыми молекулярными орбиталями молекулы 5 [c.268]

Если считать, что с введением метильных групп к атомам углерода тииранового цикла снижение скорости реакции определяется в основном пространственными эффектами, то из данных табл. 8.4 можно вывести следующую закономерность. Раскрытие цикла протекает легче всего при отсутствии препятствий для ориентации оси донорной орбитали в плоскости цикла, под прямым углом к связи С—С. Снижение энергии взаимодействия орбиталей имеет место при их ориентации в плоскости цикла под углом и особенно сильное — при размещении донорного атома вне плоскости цикла. Эти закономерности полностью согласуются с я -характером акцепторной орбитали тииранового цикла. [c.230]

Орбитали СН-групп в циклах локализованы на этих связях и не принимают участия в связывании с апикальной группой. Таким образом, только тс-МО и <г-МО аннуленовых циклов (см. рис, 9.8 и 9.9) существенно взаимодействуют с орбиталями апикалл.ного центра. Расчеты показывают, что при сближении апикальной группы — единичного атома или связи X—Н с базальным циклом — интегралы перекрывания валентных орбиталей этих групп с л-МО [и]-аннуленового цикла в 3—5 раз больше, чем с <т-МО. Так как энергия взаимодействия орбиталей пропорциональна квадрату ин- [c.357]

Правило 2. Коща невозмущенные орбитагш имеют разную энергию, возмущение приводит к тому, что орбиталь, первоначально имевшая более ршзкую энергию, еще более понижается, а орбиталь, первоначально имевшая более высокую энергию еще более повышается. Такие изменения энергии тем более выражены, чем лучше перекрывание, и тем менее выражены, чем больше первоначальное различие между энергиями взаимодействующих орбиталей. [c.124]

С точки зрения теории мол. орбиталей, в М. с. л-комплекс-ного типа связи лигандов с металлом осуществляются общей системой электронов. Эти делокализованные многоцентровые связи могут охватывать атом металла и часть или все углеродные атомы орг. лиганда. Определяютцую роль в связывании с металлом играют фаничные п-орбита-ли лиганда. Сильное перекрывание орбиталей металла и лиганда способствует образованию прочной связи. Это возможно, когда энергии взаимодействующих орбиталей близки и орбитали имеют одинаковый знак, т. е. одинаковые св-ва симметрии и фазу (см. Изолобальной аналогии принцип). [c.45]

Степень сопряженпя завпснт от энергии взаимодействия орбиталей, которая, в свою очередь, тем больше, чем больше перекрывание орбиталей. Так как перекрывание наиболее эффективно, когда орбитали близки по размерам, следует ожидать, что в наибольшей степени (при одном п том н<е эффектив юм заряде ядра) сопряжение будет проявляться при взаимодействии углерод-утероднои кратной связи с атомом элемента второго периода, а при переходе к последующим периодам степень сопряжения будет уменьшаться, что проявляется в уменьшении различия между вычисленными и найденными значениями длин связей [c.45]

Значения энергий стабилизации, а потому и относительная активность различных систем зависят от разности энергий взаимодействующих орбиталей, т. е. при рассмотрении фронтальных орбиталей — от разности энергий высшей зацятой орбитали до- нора и низшей свободной орбитали акцептора [7]. Существует зависимость реакционной способности ряда систем от разности потенциала ионизации донорного диена и сродства к электрону акцепторного диенофила [8]. [c.202]

Соединение фенила с метилом с образованием бензильного радикала связано с значительно большим изменением энергии я-электронов, потому что в этом случае речь идет о взаимодействии между связывающими МО фенила и несвязывающей АО метила. При этом отличие в энергии взаимодействующих орбиталей гораздо меньше, чем между связывающей МО и разрыхляющей МО, и изменение энергии я-электронов соответственно больше (см. разд. 6.14). [c.441]

Изменение энергий орбиталей может быть велико, но суммарное изменение энергии электронов мало, поскольку число электронов, энергия которых повышается и понижается, одинаково. Результирующие межмолекулярные орбитали включают орбитали отдельных молекул в равной степени (степень смешения зависит от разницы в энергии взаимодействующих орбиталей), причем каждая МО в большей или меньшей степени дестабилизуется. Смешение первого порядка, таким образом, приводит к обычному отталкиванию между системами с заполненными оболочками. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология