Учет внутренних степеней свободы

Здесь выясняется обстоятельство, ни в коем случае не компрометирующее схему Линдемана, но требующее весьма существенного уточнения в молекулярно-кинетической теории бимолекулярных реакций. Формула (IV, 4), применение которой к сравнительно несложным молекулам, претерпевающим бимолекулярный распад, было оправданным, оказывается неприменимой к бимолекулярному распаду сложных молекул. Дело в том, что эта формула выведена в предположении, что вся энергия сталкивающихся молекул является кинетической энергией нх поступательного движения другими словами, вывод сделан при учете двух степеней свободы, т. е. без учета внутренних степеней свободы. Поскольку все атомы в многоатомной молекуле находятся в состоянии колебательного движения, в химической кинетике оказалась весьма полезной модель молекулы как совокупность некоторого числа независимых осцилляторов . Если энергия может распределяться между 5 осцилляторами многоатомной молекулы, то число молекул, обладающих [c.168]

Как меняется доля активных столкновений z /z согласно теории Гиншельвуда при учете внутренних степеней свободы, например при увеличении числа квадратичных членов (s) от 2 до 8 ( = 25 ккал-моль-, Г = 300 К) [c.118]

Учет внутренних степеней свободы [271]. До сих пор не принимались во внимание внутренние степени свободы сталкивающихся молекул. Несомненно, однако, что внутренние степени свободы вносят определенный вклад в активацию молекул. Поэтому в рамках газокинетической теории столкновений были сделаны попытки учета внутренних степеней свободы. Прежде всего представляет интерес определить число (2 ) столкновений в единицу времени, для которых сумма энергии относительного поступательного движения вдоль линии центров и энергии внутренних степеней свободы (колебательных и вращательных) превышает некоторую заданную величину. [c.132]

Поправочный коэффициент для теплопроводности с учетом внутренних степеней свободы, см. (1020) [c.422]

УЧЕТ ВНУТРЕННИХ СТЕПЕНЕЙ СВОБОДЫ МОЛЕКУЛЫ [c.90]

Конечно, полностью разделить эти два эффекта невозможно. Важным обстоятельством, которое не позволяет провести ясного разделения, является наличие неупругих соударений т. е. соударений, в результате которых происходит изменение внутреннего состояния одной или обеих молекул. Однако, имея в виду создание простой теории, эти два явления удобно рассматривать раздельно. Мы начнем главу с изложения простейших методов описания поведения многоатомных газов. В 11.1 обсудим влияние асимметрии потенциалов на величину коэффициента вязкости. Если бы молекулы не обладали внутренней энергией, то формула Эйкена (7.3.22), связывающая коэффициенты вязкости и теплопроводности, оставалась бы справедливой, так что если бы один из коэффициентов переноса был известен, то второй вычислялся бы тривиально. В случае многоатомных газов это условие уже не вьшолняется, и при рассмотрении явления теплопроводности нужно учитывать перенос внутренней энергии. В 11.2 мы приведем простой способ учета внутренних степеней свободы. [c.298]

Теория химически активных столкновений с учетом внутренних степеней свободы [c.154]

Рассмотрим иространственно-однородную замкнутую систему, состоящую из N частиц. Будем считать для простоты, что частицы не имеют внутренних степенш свободы. Это предположение не наруишст общности (вопрос об учете внутренних степеней свободы частиц кратко рассмотрен в конце этого параграфа). При такой постановке задачи состояние системы полностью описывается набором скоросте всех частиц %, V ,,. .., При условии замкнутости система моигет переходить из одного состояния в другое [c.183]

Гиншельвуд первцм обратил внимание на необходимость учета внутренних степеней свободы молекулы, претерпевающей мономолекулярный распад. В его теории и еще более отчетливо во всех последующих теориях учитываются колебательные составляющие внутренней энергии молекулы. Молекула рассматривается как совокупность 5 осцилляторов . Для получения формулы, применимой для расчета скорости мономолекулярной реакции, необходимо вычислить долю молекул, у которых на 5 осцилляторах энергия имеет значения, лежащие в интервале от е до е + е. Полная сумма состояния для одного гармонического осциллятора имеет вид [c.180]

Гиншельвуд первым обратил внимание на необходимость учета внутренних степеней свободы молекулы, претерпеваюшей мономолекулярный распад. В его теории и еще более отчетливо во всех последующих теориях учитываются колебательные составляющие внутренней энергии молекулы молекула рассматривается как совокупность 5 осцилляторов. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология