Галоидов соединения между собой

Прежде всего коснемся этой группы соединений, т. е, изоляторов, или диэлектриков. Если поместить плитку твердого тела или жидкость между двумя электродами, к которым приложена переменная электродвижущая сила, ю окажется, что электроны смещаются относительно ядра атомов в образце, совпадая по фазе с полем. Максимальная скорость смещения заряда достигается при нулевых напряжениях, так как при этом поле изменяется наиболее быстро, следовательно, предельные значения тока сдвинуты по фазе на 90° относительно напрял<ения. Условно, представим себе такой ток в виде вектора, перпендикулярного вектору напряжения, Этот пример иллюстрирует чисто емкостной ток поляризуемость среды, т. е. возможное смещение электронов, определяет величину тока. Ток, вызванный смещением электронов, очевидно, существует при всех частотах У всех веществ и накладывается на любой другой токопроводящий механизм. Он измеряется с помощью оптической диэлектрической постоянной е,, которая равна квадрату показателя преломления. Например, твердые тела, содержащие галоиды, обладают большей поляризуемостью, чем такие углеводороды, как парафины, так как электроны галоидных атомов значительно легче смещаются, чем прочно связанные электроны С—С и С—Н связей. [c.266]

С накоплением экспериментального материала обнаружился целый ряд исключений из этого правила о неподвижности ароматически Закрепленного галоида, особенно когда последний находится под благоприятным влиянием особых реактивирующих, иногда называвшихся негативирующими, групп, напр. NOo, СООН и др. Когда же аппаратурная техника дала возможность работать при сильно повышенных давлениях и очень высокой температуре в подходящих автоклавах, ароматические хлорозамещенные начали вести себя совершенно так же, как вели бы себя в соответствующей реакции алифатические соединения галоидов, и разница между свойствами ароматического и алифатического хлора осталась только как количественная (применение более высокой температуры при реакциях с ароматическими хлоропроизводными), но не принципиальная. [c.198]

Переходя к характеристике соединений, образуемых бромом и иодом, должно заметить прежде всего, что состав и физические и химические их свойства сходны с соответственными соединениями хлора, и все изменения идут в том порядке, в каком изменяются веса атомов входящего галоида, или вес частицы соединения, т.-е. бром придает свойства средние между теми, которые сообщаются хлором и иодом. При большем весе частицы — получаются вещества, обладающие высшим удельным весом, высшею температурою плавления и кипения и т. п. Хлор в свободном состоянии кипит только около —35°, бром около 4- 60°, иод выше 180°. По закону Авогадро-Жерара, в газообразном состоянии плотности паров названных элементов пропорциональны атомным весам, а здесь, по крайней мере, приблизительно, и ц жидком (твердом) состоянии плотности относятся также почти, как веса атомов. Разделив атомный вес хлора (35,5) на его уд. вес в жидком виде (1,3), получаем объем = 27, для брома (80/3,1) тоже 26, как и для иода (127/4,9) = 26 [328]. При всем сходстве бромистых и иодистых металлов с соответственными хлористыми металлами, хлор легко вытесняет бром и иод, а бром освобождает иод но исследования проф. Потылицина (1880) показали, что обратное вытеснение хлора бромом существует как в растворах, так и при накаливании хлористых металлов в атмосфере паров брома, т. е. совершается распределение металла между галоидами (по учению Бертолле), с тем, однако, что большая доля отходит к хлору, а это показывает его большее сродство к металлам сравнительно с бромом и иодом. Эти последние проявляют себя в отношении к окислам металлов обыкновенно точно так же, как хлор- Накаливая К2С0 в парах иода, Г ей-Люссак получил (как при хлоре) выделение [c.345]

Подобный же пример влияния соединенных элементов находим н для углерода. Известно, что углерод ни при каких условиях не вступает в соединение с галоидами, между тем как скоро пай углерода соединится с кислородом, образуя СО,то он получает способность соединяться с х.лором и бромом, но не соединяется с слабейшим галоидом — нодом, подобно тому как не соединяется с водородом. Способность эту, очевидно, сообщает углероду соединенный с ним кислород иначе трудно себе объяснить такое изменение в сродстве обоих элементов друг к другу. Можно бы возразить, что свободный углерод представляет вполне насыщенную частицу С =С и не соединяется с х,лором потому, что сродство у] леродных наев Друг к другу спльнее, чем к хлору. По известно, что углерод при температуре сильной элек- [c.199]

При реакциях (особенно в растворах), в которые вступает молекула, состоящая минимум из двух атомов с различным сродством к электронам (в данном случае углерод и галоид), разная склонность к принятию отрицательного заряда предопределяет, какой из участвующих в данной связи атомов приобретает положительный, а какой — отрицательный характер. Если вблизи подобной полярной молекулы оказывается посторонняя молекула, то эта полярность может быть еще более усилена путем индукции. При этом величина индуцированной полярности определяется более или менее легко протекающим сдвигом электронов по направлению к тому или другому ядру, т. е. поляризуемостью молекулы [3]. Этот сдвиг заряда в предельном случае может дойти до распада на ионы. Между двумя крайними состояниями — ионизацией и атомной связью с незначительной ионностью — можно представить себе все переходные состояния. Существование переходных состояний зависит от характера галоида, структуры органического соединения и внешних условий (например, применение растворителя с высокой диэлектрической постоянной). Крайние случаи реализуются, по-видимому, сравнительно редко, или требуют для своего осуществления подходящих катализаторов. Напротив, часто протекают реакции, при которых ионы как таковые не образуются, а существуют в скрытом виде (xovTttd ). Согласно Меервейну [21], в этом случае говорят о криптоиоиных реакциях. [c.149]

Иначе говоря, сначала, в соответствии с теорией типов Жерара, приверженцем которого считал себя Меиделеев, были изложены четыре типических элемента, составившие общую часть книги. Затем в том же порядке (сначала одноатомные, за ними — двуатомные, затем — трехатомные и т. д. элементы) шло изложение систематической части Основ химии , которая открывалась галоидами. За ними, естественно, должны были следовать щелочные металлы — натрий (1) и его аналоги. Но далее дело осложнялось тем, что между типичными одгюатомными (щелочными) и столь же типичными двуатомными (щелочноземельнымн) металлами находятся металлы как бы промежуточного характера в смысле значения их атомности в одних соединениях они выступают как одноатомные, в других — как двуатомные. Это были медь и ртуть с их аналогом — серебром. Казалось бы, что их место должно быть между теми элементами, которые дают лишь соединения типа ЯХ, и теми, которые дают лишь соединения типа ЯХ . [c.27]

Хотя группа малонового эфира является сама по себе устойчивой, все же она мойсет оказаться очень реакционноспособной по отношению к отдельным группам, встречающимся в молекуле. Так, например, наличие атома галоида в у-положении приводит к замыканию кольца. Эту способность проявляют все у-галоидированные эфиры. Очень хорошим иллюстрирующим материалом может служить другое соединение Колера, метил-у-бром-Р-фенил-у-бензоилэтилмалонат. Единственным различием между этим соединенифл и упомянутым ранее является положе- [c.539]

Применение поверхностноактивных соединений в качестве компонентов бактерицидных и фунгицидных составов началось еще задолго до того, как появились в продаже синтетические поверхностноактивные вещества. Смеси мыла с фенолом были одними из наиболее распространенных и эффективных продуктов этого типа. Было также известно, что мыло само по себе губительно действует на некоторые микроорганизмы однако моющее действие мыла считалось более важным, чем его бактерицидные свойства. Обнаружение и исследование мощного бактерицидного действия некоторых катионактивных веществ принадлежит Валько и Домаку, опубликовавшим результаты этой работы в 1935 г. Это исследование, позволившее сделать вывод о наличии бактерицидных свойств вообще у всех синтетических поверхностноактивных веществ, вызвало интерес к исследованию взаимодействия между хорошо известными бактерицидами—фенолами, галоидами, солями тяжелых металлов—и поверхностноактивными веществами. Эти исследования оказались весьма полезными при решении ряда проблем в области гигиены, дезинфекции и санитарии. Наконец, появление технически и экономически оправдавших себя бактерицидных поверхностноактивных веществ способствовало появлению множества фундаментальных бактериологических работ, посвященных механизму бактерицидного действия поверхностноактивных веществ [1]. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология