Реакции в тримолекулярном циклическом комплексе

Реакции в тримолекулярном циклическом комплексе. Как известно, некоторые вещества в газовой фазе образуют молекулярные комплексы [c.277]

Образование тримолекулярных циклических комплексов с несомненностью было установлено в обменных реакциях Ikj - I2 + I2 = 2ВгС1 - -- С1а ( "о = 3 ккал) и Вгз + Ja -Ь = 2BrJ + (Е = 1,8 ккал) (см. [320]). [c.134]

Представление о тройных циклических комплексах для реакций органических веществ, протекающих по донорно-акцспто])ному механизму, т. е. без разрыва электронных пар, по-видимому, впервые было выдвинуто и доказано Е. А. Шиловым еще в 1938 г. [142]. Реакции в тримолекулярном циклическом комплексе особенно характерны для жидкой фазы, в которой термические реакции с большой энергией активации не могут протекать. [c.134]

Вполне вероятно, что некоторые другие реакции в газовой фазе, для которых обычно предполагается более или менее сложный многостадийный механизм, в действительности идут через тримолекулярный циклический комплекс. Этот вывод можно сделать на том основании, что ряд органических реакций в растворах, считавшихся ранее ионными, осуществляется также и в инертных средах (гексан, бензол и другие), что исключает образование ионов. Относительно некоторых из этих реакций было доказано, что они являются тримолекулярными. Согласно Е. А. Шилову [296, 297], эти реакции протекают в циклическом комплексе, состоящем из трех молекул, причем, подобно водородному обмену в рассмотренном выше примере, реакция следует донорно-акцепторному механизму, при котором нет разрыва электронных пар, а происходят только соответствующие смещения электронных облаков. Например, реакция присоединения бромистого водорода НВг по тройной связи к ацетилепдикарбоповому эфиру ROa — С=С — O2R (в гексане и в других средах), имеющая второй порядок по НВг, согласно Е. А. Шилову [242], протекает следующим образом [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология