Кинетические методы по реакциям органических веществ

Перспективны каталитические, в частности, энзиматические методы определения органических веществ. Существенно повысить избирательность известных и уже применяющихся цветных реакций могут кинетические варианты методов, поскольку даже для близких по строению органических соединений часто наблюдаются заметные различия в скоростях аналитических реакций. [c.245]

Следует, однако, отметить, что возможности метода поляризационных кривы ограничены определенными рамками. Одно из ограничений состоит в том, что часто имеет место искажение получаемых на опыте зависимостей вследствие адсорбции на электроде компонентов раствора, включая исходное вещество и конечный продукт реакции. Невысокая растворимость большинства органических соединений в водных растворах иногда может приводить к очень сильному влиянию адсорбции на параметры поляризационных кривых, искажая. тем самым истинные кинетические параметры реакции, предсказываемые теорией для того или иного ее механизма. [c.196]

Кинетический метод можно применять для определения двух компонентов в смеси, в частности двух органических веществ, например двух органических пероксидов. Определение возможно только в том случае, когда константы скорости реакций обоих веществ с реагентами значительно различаются. Исследуют скорость взаимодействия обоих пероксидов, например, с раствором иодида калия о скорости реакции судят по количеству выделившегося иода. График зависимости концентрации иона (обнаруживают посредством крахмала) от времени протекания реакции состоит из двух участков с различным наклоном. Измерив тангенсы углов наклона а. и аг, можно найти содержание каждого компонента, пользуясь тем, что тангенсы углов наклона пропорциональны содержанию каждого вещества. [c.446]

Импульсные электрохимические методы могут быть использованы и для выяснения механизма реакций и кинетических закономерностей процессов, протекающих с участием органических веществ. [c.168]

Концентрацию определяемого вещества можно установить из кинетического ур-ния или с помощью калибровочных графиков — графиков зависимости искомой концентрации от скорости индикаторной реакции (метод тангенсов), или от концентрации индикаторного вещества к определенному моменту времени от начала реакции (метод фиксированного времени), или от времени достижения постоянства концентрации индикаторного вещества (метод фиксированной концентрации). Аналогичные методы онределения концентрации применяют и в интегральном варианте К. м. а., в основе к-рого лежит интегральная форма кинетического ур-ния. Индикаторные реакции К. м. а. различны. Наиболее широко используются окислительно-восстановительные реакции, реакции виутри-сферного замещения в комплексных соединениях, реакции превращения органических веществ, энзиматические реакции. В качестве индикаторных применяют также реакции изотопного обмена и гетерогеннокаталитические реакции. В зависимости от природы индикаторной реакции выбирают метод измерения ее скорости титриметрический, газоволюметрический, электрохимический, оптический и др. Чувствительность кинетических, в частности каталитических, [c.580]

В табл. 4.18 приведены некоторые органические реагенты, используемые в кинетических (преимущественно каталитических) методах определения неорганических веществ. В большинстве случаев органическое вещество окисляется (реже восстанавливается) с образованием окрашенных или люминесцирующих продуктов, причем соответствующие реакции катализируются преимущественно ионами переходных металлов. [c.386]

При растворении и разбавлении пробы, при изготовлении реактивов и ополаскивании посуды значительные количества загрязнений могут быть внесены с дистиллированной водой. Обычная дистиллированная вода совершенно непригодна для работы, так как в ней может содержаться до 1 мкг/мл магния, кальция, меди, алюминия, железа, свинца, цинка и никеля. Бидистиллят может содержать те же примеси, но в количествах порядка десятых долей нанограмма на миллилитр. Вода, очищенная пропусканием через иониты, содержит значительно меньшие количества неорганических примесей, но может быть загрязнена примесями органических веществ. Наличие органических примесей также соверщенно недопустимо, так как они могут искажать нормальное течение каталитических реакций, маскировать ряд определяемых элементов-катализаторов, а иногда выступать и в качестве активаторов. При кинетических методах анализа, по-видимому, лучше всего применять воду, очищенную сначала с помощью ионитов, а затем перегнанную в кварцевой посуде. В ряде случаев можно ограничиться двойной перегонкой воды. [c.70]

Книга представляет собой учебное пособие для студентов вузов, занимающихся углубленным изучением органической химии и знакомых с фактическим материалом органической химии по общим курсам. В ней рассматриваются электронная теория строения органических соединений, современное учение о механизмах всех основных типов органических реакций. Значительное внимание уделяется использованию термодинамических и кинетических методов, а также методов физической органической химии для изучения механизмов органических реакций и предсказания реакционной способности органических веществ. [c.2]

И поэтому глава Процессы сольватации и переноса протона в растворах посвящена подробному рассмотрению проблемы идентификации протона в растворе и кинетики электрохимической реакции его гомогенного переноса. Специальное внимание уделено рассмотрению электрохимической адсорбции, что делает изложение вопроса более полным и дает возможность западному читателю ознакомиться с уровнем и оригинальностью работ русских исследователей в этой области. Главу, посвященную механизму осаждения металлов, выгодно отличает от более ранних работ высокий уровень кинетического анализа. Наконец, в главе об адсорбции промежуточных частиц в электрокатализе дан обзор применяемых в настоящее время методов исследования адсорбции промежуточных радикалов в последовательных электродных реакциях и дается количественная кинетическая трактовка вопроса, которая может служить основой для интерпретации поведения более сложных промежуточных частиц, участвующих в реакциях окисления органических веществ. [c.10]

Следует отметить специфическую особенность работы с водно-щелочными растворами из-за малой растворимости в них большинства органических веществ трудно использовать спектральные методы для изучения механизма ионизации. Поэтому чаще всего выводы о механизме химических реакций в водно-щелочных растворах делаются на основании кинетических данных. Для это- [c.185]

Нужно думать, что в целом сопряженные реакции распространены среди процессов окисления органических веществ молекулярным кислородом гораздо шире, чем это принято считать в настоящее время. К сожалению, изучение их связано с большими трудностями. Это особенно относится к гетерогеннокаталитическим процессам, так как в этом случае изучение качественного и, тем более, количественного состава лабильных поверхностных соединений, даже с привлечением самых современных физических методов исследования, как правило, не дает однозначных результатов, а математическая обработка эксперимента требует значительной формализации и упрощения механизма процесса, в силу чего кинетические данные не могут выявить наличия сопряженных реакций, особенно если последние не учитывались при постановке задачи. [c.9]

Для определения одного вещества в смеси обычно не рекомендуется использовать некаталитическую реакцию, если есть подходящий некинетический метод. Причина этого заключается в том, что точность такого кинетического метода обычно ниже по сравнению с равновесными или статическими методами. По этой причине количественные определения кинетическим методом с использованием некаталитических реакций очень редки. Однако в некоторых случаях кинетические методы могут оказаться более применимыми, чем другие классические некинетические методы. Иногда, например, определение некоторых органических соединений нельзя выполнить простым прямым способом, потому что реакция, используемая в классическом анализе, может быть медленной, не протекать до конца или сопровождаться мешающими консекутивными реакциями на пути к установлению равновесия в системе. Например, ацетилацетон нельзя оттитровать солянокислым гидроксил-амином вследствие низкой скорости реакции (6), а также из-за невозможности провести ее до конца, хотя солянокислый гидроксиламин обычно используется для определения большинства кетонов [c.86]

Примеры, приведенные здесь для того, чтобы проиллюстрировать использование трансформант при выводе апериодических цепей, представляют главным образом теоретический интерес. Применение этого метода к практически более важным задачам будет рассмотрено в последующих частях работы. К числу вопросов, которые будут разобраны в дальнейшем, относятся применение апериодической цепи к кинетическим токам (часть П1), эффекты нелинейности в электрохимической системе, адсорбция органических веществ на границе раздела фаз, эквивалентные цепи как для диффузной, так и для плотной части двойного слоя и, наконец, влияние реакций, отличающихся от типа (а), на структуру фарадеевского импеданса. [c.89]

Уже в ранних работах по электрохимическому окислению, выполненных Мюллером и сотр. [2—8], предполагалось участие адсорбированных органических веществ в анодных процессах. Благодаря разработке эксиериментальных методов определения адсорбции на твердых электродах (обзор этих методов дан в работах [1, 9—12]) в последние годы появилась возможность количественного сопоставления результатов адсорбционных и кинетических измерений в одинаковых условиях, что позволило глубже разобраться в механизме реакций окисления. Впервые такое сопоставление проводилось Гильманом и Брайтером [13] для метанола и Гильманом [14] для окиси углерода. [c.278]

В настоящее время газохроматографический метод начинает все шире применяться для анализов при высоких температурах [211]. Особенно перспективно расширение температурных границ применения газовой хроматографии для анализа высококипящих нефтехимических продуктов (смол [212], смазочных масел [2131 и т.п.), жирных кислот [188, 214], эфиров жирных кислот [215], пластификаторов [216, 217], парафинов [218], стероидов [219] и даже сплавов [220]. Кроме того, можно указать еще на некоторые возможности применения газовой хроматографии при высоких температурах. Сюда относятся исследование продуктов термодеструкции полимеров, исследование термостабильности некоторых адсорбентов и катализаторов, анализ примесей в сплавах, определение органических веществ в почвах, каталитические и кинетические исследования, исследование механизмов реакций неорганических веществ, определение содержания нефти в сланцах, получение п небольших количествах чистых полупроводниковых материалов на препаративных установках при высоких температурах и другие важные применения при выделении тяжелых продуктов синтеза или деструкции. [c.197]

Благодаря применению флуоресцирующих реактивов в кинетическом методе анализа концентрация индикаторного вещества может быть снижена до что дает возможность сократить время проведения анализа и повышает чувствительность реакций. Кроме того, расширяется круг органических реактивов для поиска новых реакций, катализируемых микроколичествами ионов [5]. [c.37]

II без этого, влияния строения реагирующей органической молекулы, характера сопряженной системы, природы реагента, условий и среды реакций. Что же касается реакционной способности таутомерных веществ, то состояние наших знаний в этой области теперь таково, что мы можем ясно сформулировать, в чем заключается их специфика, каковы возможные пути реагирования, чтб в этой области мы знаем достоверно п какие вопросы еще подлежат выяснению. Многие из них, недавно казавшиеся решенными, были решены неверно, и это требует постановки новых исследований, пути которых можно наметить. В предстоящих работах по изучению реакционной способности таутомерных веществ должны сыграть выдающуюся роль кинетические методы исследования. Они помогут выяснить, по каким путям в определенных конкретных случаях возникает двойственное реагирование, каковы механизмы образования производных и каковы факторы, определяющие скорость взаимного превращения и реагирования таутомерных форм. [c.696]

За последние годы кинетические методы разработаны для большого числа элементов. Для определения ультрамалых количеств веществ чаще всего используют каталитические реакции окисления органических соединений. Индикаторные реакции данного типа применяются для определения ряда переходных Зй-элементов, которые являются катализаторами гомогенных окислительно-восстановительных процессов. [c.320]

В то же время теория процессов горения до настоящего времени развита недостаточно полно, отсутствуют методы расчета должной точности. В результате возникает необходимость длительной кропотливой опытной доводки почти всех устройств и агрегатов, в которых протекает процесс горения. Можно назвать причины существующего положения. Во-первых, главный участник процесса горения — топливо — является комплексом природных органических веществ очень сложного химического строения. Правда, при нагреве и взаимодействии с окислителем происходит распад этих комплексов на простые соединения и элементы, но при анализе процесса горения невозможно обойтись без учета поведения горючего в его исходной форме и промежуточных состояниях. А это крайне, затрудняет изучение процесса. Во-вторых, в процессе горения, так же, как и в других химических пронессах, обязательны два этапа создание молекулярного контакта между горючим и окислителем (физический этап) и само взаимодействие молекул с образованием продуктов реакции (химический этап). При этом второй этап протекает только у молекул, находящихся в особом энергетически или кинетически возбужденном состоянии. Возбуждаются же молекулы в результате начавшегося процесса. Поэтому при изучении процесса горения нельзя рассматривать участвующие в нем вещества как однородную массу одинаковых средних молекул. Даже при рассмотрении простейших реакций горения необходимо учитывать различия между отдельными молекулами, составляющими сложную полисистему. В-третьих, горение принципиально не является равновесным процессом. При горении обязательно возникают неоднородности состояния молекул, их концентраций, неравномерности полей температур и скоростей потоков. Из этого вытекает необходимость одновременного решения нестационарных задач массо- и тепло-переноса и химической кинетики в движущихся потоках, причем наиболее часто при турбулентности, вызванной самим процессом горения. [c.4]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

Большее радиационное расщепление (на два или даже на четыре порядка) обнаружено ири синтезе меченых соединений с использованием метода отдачи атомов трития или радиоуглерода, приготовленных при помощи ядерных реакций высокая кинетическая энергия атомов отдачи выделяется в присутствии чистого органического вещества [87]. При этом источником медленных нейтронов служит ядерный реактор (удельные активности достигают порядка микрокюри на 1 г). Описанный метод по вышеуказанным причинам применялся лишь изредка и был вытеснен методом Вильцбаха. [c.687]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Кобальт в слабош,елочнон среде обнаруживает очень сильное каталитическое действие по отношению к реакциям окисления некоторых органических веществ перекисью водорода, перборатом натрия и другими окислителями. В качестве таких органических соединений можно применять ализарин и его производные, а также другие соединения, содержащие, как правило, две оксигруппы в ортоположении. Эти реакции были изучены в ряде работ [252, 480—487, 503, 504, 978]. Для реакции. окисления ализарина перекисью водорода было выведено [252] кинетическое уравнение, выяснен механизм каталитического действия и на этой основе разработан метод количественного определения кобальта при концентрации 10 моль/л. Скорость реакции пропорциональна содержанию кобальта в растворе пользуясь этим, можно по измерению оптической плотности во времени установить количество кобальта. [c.170]

Предложены кинетические методы анализа карбонильных соединений, основанные на измерении скоростей реакции. Ионеску и Слусанки [13] удалось различить формальдегид и ацетальдегид по скорости осаждения твердых производных с димедоном. Ли и Кольтгофф [1] описали кинетический метод для анализа смесей двух органических веществ, содержащих одну и ту же функциональную группу. Для установления соотношения между начальной концентрацией компонента и концентрацией его в данный момент онй пользовались калибровочными кривыми. Есть сообщение об анализе смесей альдегидов, основанном на различии скоростей разложения их бисульфитных соединений. [c.629]

ЦИКлогёксай Превращается в трихлорбензол. Главным продуктом реакции является 1,2,4-трихлорбензол (выход 75—95 %), изомеры 1,2,3-трихлорбензол и 1,3,5-трихлорбензол получаются с выходом соответственно 3—20% и О— 7,6%. На различной скорости реакции изомеров гексахлорциклогексана с щелочами основан кинетический метод определения - зомера в смеси. Аналогичная реакция с отщеплением НС1 происходит при взаимодействии с гидроксидом кальция, аммиаком, органическими аминами и другими основаниями, а также при повышенной температуре (250—350 °С) в присутствии инициирующих веществ (хлор, железо, алюминий, их соли и др.). При использовании в качестве инициатора хлора часть трихлорбензо-ла хлорируется, поэтому, кроме трихлорбензЬла, получаются продукты его хлорирования. При избытке хлора с хорошим выходом образуется гексахлорбензол. Эту реакцию используют в промышленности для получения из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана три-, тетра- и гексахлорбензолов. [c.58]

Во всех специальных дисциплинах специальности Химическая технология органических веществ большое внимание уделяется вопросам реализации принципов создания безотходных ресурсо-и энергосберегающих технологий. В частности, в курсе Теоретические основы реакционных процессов наибольшее внимание уделяется реализации следующих принципов созданию малостадийных и в пределе одностадийных химических процессов разработке процессов, имеющих высокую избирательность (селективность) применению методов, позволяющих одновременно получать несколько целевых продуктов совмещению нескольких реакций, направленных на получение одного и того же продукта разработке процессов с малым энергопотреблением. Реализация этих принципов базируется на глубоком изучении термодинамики реакционных процессов, подборе соответствующих каталитических систем и выборе оптимальных условий проведения реакций на основе выявления кинетических закономерностей. [c.531]

Следует указать далее, что среди существуюших представлений в области катализа совсем нет столь резких противоречий, как это кажется на первый взгляд тем, кто наблюдает полемику, иногда достаточно острую, между разными школами. При этом забывают, что фундамент у всех существующих направлений в теории катализа одинаковый и состоит в признании химической природы каталитических явлений, примейимости современных представлений о строении вещества и природе химической связи, об обязательности термодинамических соотношений. Установлено существование соответствия между определенными реакциями и катализаторами. Известно, что активность твердых катализаторов зависит от способа их приготовления. Все согласны и с тем, что при исследовании каталитических реакций должны применяться кинетические методы, а при исследовании катализаторов — современные физические методы рентгеноструктурный, влектронографиче-ский, электронно-микроскопический, метод электропроводности, магнитные методы, а также определение поверхности и распределения пор по их радиусам методом низкотемпературной адсорбции. Не вызывают также сомнения существующие методы каталитического синтеза, который в Московском университете представлен большой школой одного из основоположников органического катализа — Н. Д. Зелинского. [c.5]

Для работы органика-каталитика характерно то, что в своих исследованиях он в одинаковой степени пользуется как органико-препаративными, так и физико-химическими методами. Для контроля результатов препаративной работы необходимо проводить измерения скоростей реакций. Но одного этого недостаточно. Подробные кинетические измерения должны давать нам представление также и о скоростях промежуточных реакций. В частности, это важно в отношении главновалентных катализаторов, где мы в большинстве случаев точно знаем и различаем промежуточные реакции. Поэтому в гл. П1 мы рассмотрим главным образом кинетику главновалентного катализа. Как известно, при кинетических измерениях в органических реакциях часто встречаются с трудностями, так как реагирующие вещества и продукты реакции- не удается проанализировать так легко, как в случае неорганичесшх веществ. Очень часто цели можно достигнуть только физическими методами, и их разработка является важной предпосылкой для развития органического ка[тализа. [c.11]

В некоторых случаях с целью упрощения ряд последовательных стадий объединяется в одну стадию. При этом находит употребление термин механизм стадий (см. [31, стр. 18]). В связи с этим Стрейтвизер [130] констатирует, что задача изучения механизма в зависимости от вносимых упрощений может рассматриваться на различных уровнях. На наиболее высоком из них механизм реакции рассматривается как описание не только всех стадий реакции, но и местонахождения связующих электронов во время превращения. Этот подход нашел широкое применение при изучении механизма органических реакций в конденсированной фазе [118, 130—133]. В принципе элементарный акт химического превращения может быть представлен как перемещение некоторой точки (соответствующей каждому возможному расположению атомов) по поверхности потенциальной энергии ([1, стр. 58]), что практически возможно лишь для систем с числом атомов не более трех [134—136]. При физико-химическом подходе к проверке механизма реакции основную ро.пь играет так называемый кинетический метод [122,137—140]. Этотметод заключается в измерениях концентрации исходных, конечных или устойчивых промежуточных веществ, а также суммарного давления реагирующей смеси в зависимости от [c.113]

Следует заметить, что эти расчеты не всегда являются корректными, поскольку изменение коррозионного тока может зависеть не только от степени покрытия поверхности, но и от изменения скорости процесса на открытой поверхности как будет показано ниже, адсорбция органических веществ часто изменяет константу скорости реакции к, адсорбционный потенциал о] , а через него заряд поверхности, что совершенно не учитывается в уравнениях для расчета степени заполнения поверхности. Это приводит к расхождению результатов, получаемых разными методами. Однако в некоторых случаях различия в степенях заполнения поверхности органическими веществами, рассчитанные из кинетических характеристик и по данным прямых измерений количества адсорбированного вещества, например радиоактивными индикаторами, совпадают. Такие случаи наблюдал Багоцкий с сотр. [78] при исследовании адсорбции высших алифатических спиртов и спиртов изо-строения на гладком платиновом электроде. При строгих количественных расчетах необходимо учитывать изменение со степенью заполнения как константы скорости реакций к, так и )1-по-тенциалы. В первом приближении можно считать, что в области средних заполнений [c.142]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Механизм реакций органических соединений. Химические реакции могут проходить с образованием различных промежуточных продуктов. Путь, по которому осуществляется переход от исходных веществ к конечным продуктам, называется механизмом реакции. Вопрос о механизме реакции решается в настоящее время с применением хихмических (преимущественно кинетических, сте-реохимических и изотопных) и физических методов. Наиболее надежным доказательством механизма реакции является обнаружение в системе промежуточных частиц в концентрации, обеспечивающей наблюдаемую скорость реакции. [c.42]

Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

После установления полимераналогичного характера какого-либо превращения на полимере в 60-х годах зачастую ограничивались лишь кинетическим исследованием реакции и сравнением с соответствующими реакциями между низкомолекулярными органическими веществами. При этом было необходимо однозначно и с высокой степенью точности контролировать содержание функциональных групп. Этим исследованиям способствовали успехи в развитии химии поливинилового спирта, полипептидов, в синтезе ионитов, а также разработка хроматографических методов разделения. В самом начале этих исследований было установлено, что реакции на полимерах существенно отличаются от реакций низкомо-лекул5Урных веществ [1]. [c.10]

С веществами С молекулярным весом 300 комплексы РЗЭ с фульвокислотами выходят во фракциях с веществами с молекулярным весом более 1000. Для каталитически активных микрокомпонентов в гомогенно-каталитических реакциях, например ионов Ru(IV), при изучении комплексообразования с фульвокислотами и другими веществами использовали кинетический и хемилюми-несцентный методы. В первом случае соотношение закомплексованных и незакомплексованных форм элемента-катализатора находят по изменению индукционного периода реашщи при постоянной концентрации катализатора и варьируемом количестве комплексообразующих веществ во втором случае мерой комплексообразования было уменьшение максимальной интенсивности свечения хемилюминесцентной реакции, катализируемой рутением, в присутствии растворенных органических веществ вод [53, 54]. [c.104]

Кинетические методы по экспрессности и простоте аппаратурного оформления мало отличаются от фотометрических и электрометрических, но позволяют определять не микрограммовые, а нанограммовые количества многих элeмeнтoв В большинстве случаев кинетические методы определения микроколичеств элементов основаны на каталитических реакциях, в которых определяемый элемент является катализатором. В основе наибольшего числа катализируемых реакций лежат процессы окисления органических или неорганических веш,еств перекисью водорода или анионами кислородных кислот. Скорость реакции определяют по изменению концентрации исходных или конечных продуктов (индикаторных веществ), для чего используют чаще всего фотометрические методы. [c.172]

Соединения ванадия катализируют реакции окисления ряда органических веществ, например реакцию окисления п-фенети-дина хлоратом калия (причем, активатором служит фенол), Разработан ряд количественных каталитических (кинетических) методов определения небольших количеств ванадияЧ Вероятно, каталитические свойства ванадия связаны с его способностью переходить из одного валентного состояния в другое. [c.175]

Кобальт. Для определения кобальта кинетическим методом используются каталитические реакции окисления перекисью водорода. Так, соединения кобальта катализируют хемилюминесцентную реакцию окисления люминола (чувствительность 10 мкг/мл) и реакцию окисления органического красителя индигокармина (чувствительность 10 мкг/мл). Обе реакции малоизбирательны — анализу мешают соединения в первом случае железа, меди, ванадия, во втором — кадмия, свинца, ртути, марганца, серебра и др. Если перекись водорода восстанавливать некоторыми органическими веществами и добавлять активаторы, то можно открыть 10 и даже 10 мкг/мл кобальта. Для ко- [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология