Изотопные эффекты другого происхождения

Изотопные эффекты другого происхождения [c.107]

Изотопные эффекты. Для большинства элементов относительное содержание изотопов является постоянной величиной независимо от происхождения образца, что свидетельствует об отсутствии различий в свойствах изотопов. Так, например, если бы Mg реагировал с водой легче, чем Mg, то при выветривании изотоп Mg растворялся бы в воде в большем количестве, и тогда молекулярная масса магния, обнаруживаемого в скальных породах, с одной стороны, и в воде, имеющейся на земной поверхности, с другой, была бы неодинакова. На деле таких различий не наблюдается. Однако если внимательно рассмотреть таблицу атомных масс, то можно убедиться, что у небольшого числа элементов незначительная разница в соотношениях изотопов в зависимости от вида образца все же наблюдается и можно отыскать случаи, когда такие различия проявляются и в атомных массах. В качестве примеров следует назвать В, 5 и другие элементы с небольшими атомными номерами и хотя относительное содержание изотопов сильно [c.46]

Интересно заметить, что удается наблюдать столь небольшие эффекты, как, например, возможный индуктивный эффект метильной группы на связь С2—Н. Это увеличение вероятности отрыва в положении 2 обнаруживается также для радиолиза других к-алканов, Отрыв водорода первичными алкильными радикалами при повышенных температурах также преимущественно образует 2-гек-силы. Следует отметить, что картина наблюдаемых разрывов не совпадает с ожидаемой на основе сил связей в основном состоянии. Из-за отрыва водорода катион-радикалами или неакцептируемыми горячими радикалами и возможности происхождения различных осколков из разных предшественников вероятность разрыва, без сомнения, типична для одного возбужденного состояния. При сенсибилизированном ртутью фотолизе разрываются только связи С—Н 71], но, по-видимому, изотопный эффект подобен изотопному эффекту, наблюдаемому в радиационной химии [120]. Можно заметить, что наиболее низкие состояния, которые могут возбуждаться электронами, составляют 9,13 и 9,84 эв для пропана и, 8,70 и 10,54 эе для циклогексана [72]. Существуют другие возбужденные состояния выше первого потенциала ионизации, имеющие несколько большее поперечное сечение. То же самое, вероятно, справедливо лля гексана. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология