Отрыв водорода

Напишите схему термического крекинга н-ок-тана и укажите преимущественный состав образующегося при этом крекинг-газа при условии, что реакция инициируется радикалом СНз и первоначальный отрыв водорода происходит у третьего углеродного атома. [c.20]

Свободнорадикальное замещение при ароматическом атоме углерода редко происходит по механизму, в котором отрыв водорода сопровождается образованием арильного радикала. Подход к рассмотрению реакционной способности в этом случае аналогичен подходу, использованному в гл. 11 (т. 2) и гл. 13 необходимо знать, какое положение кольца будет атаковано, чтобы образовался интермедиат вида [c.66]

В согласии с точкой зрения, что образование первичных карбоний ионов или отрыв водорода от углеводорода первичными карбоний ионами происходит с трудом, находятся описываемые ниже опыты (стр.43), в которых метил- и этилбромиды прибавленные к очень чистым реагентам, не инициировали реакций изомеризации метилциклопентана бромистым алюминием. [c.26]

ПО. Какие непредельные углеводороды можно получить при крекинге / -гептана Рассмотрите механизм термического крекинга н-октана, если реакция инициируется СНз и первоначальный отрыв водорода произошел у четвертого углеродного атома. [c.18]

В последнее время появились экспериментальные данные, не укладывающиеся в рамки указанного механизма действия алкил-. фенольных ингибиторов (непосредственный гомолитический отрыв водорода гидроксильной группы пероксидными радикалами). Поэтому был предложен иной механизм взаимодействия радикала ROO- с молекулами ингибитора, так называемый механизм прилипания . Согласно этому механизму, пероксидный радикал сначала прилипает к молекуле ингибитора по обратимой реакции, а затем образовавшийся радикал-комплекс реагирует со следующим пероксидным радикалом [c.61]

В свою очередь процессы циклизации и внутримолекулярного отрыва состоят из последовательности промежуточных стадий — вращений вокруг простых связей. Например, внутримолекулярный отрыв водорода в радикале н-амиле-1 можно изобразить в виде следующей схемы [c.201]

Возможность подобной реакции была отмечена еще при рассмотрении механизма дегидроциклизации пиперилена в присутствии твердых катализаторов [399]. Ввиду того, что отрыв водорода от метильной группы пропилена требует энергии 323 кДж-моль , а толуола — 325 кДж-моль , энергия активации реакции 1 принималась равной 323 кДж. Зарождение может происходить также аналогично инициированию термической полимеризации диенов через образование бирадикала Кд [73, 76] [c.232]

Таким образом, в случае фенолов имеют место отрыв водорода и образование неактивного радикала ингибитора вместо активных радикалов окисляемого вещества. В случае аминов активные радикалы В и ВОз" присоединяются к молекуле ингибитора, образуя сложные радикалы, также неспособные продолжать цепь. [c.297]

Однако следует иметь в виду, что энергии связи С—С и С—Н в молекулах не однозначны. На их значение влияет строение молекулы и местоположение данной связи в молекуле. Опытные данные, например, показывают, что отрыв водорода легче всего [c.173]

Единственным результатом- соударения свободного радикала с молекулой сырья будет отрыв водорода от предельного углеводорода. С разной степенью вероятности этот отрыв будет происходить от третичных, вторичных и первичных атомов углерода, порождая радикалы различного строения, например при пиролизе пропана [c.175]

Это так называемое правило -связи определяет наиболее вероятное место распада в углеродной цепи. Заметим тут же, что в различных реакциях отрыв водорода от атома углерода также идет легче от р-углерода. [c.177]

Эти данные свидетельствуют, что главным химическим процессом при действии ультрафиолетового света на полиизопрен является отрыв водорода с образованием свободных радикалов [c.242]

Отрыв водорода от молекулярных цепей полимеров может происходить в тех участках их структуры, которые содержат ослабленные С—Н-связи (например, СНа-группа в а-положении к двойной связи диеновых эластомеров, третичный водород в полистиро- [c.260]

Фотоизомеризация Отрыв водорода [c.317]

Категория 5. Отрыв атома водорода. При облучении бензо-фенона в изопропиловом спирте сначала генерируется состояние 5(, переходящее затем в состояние Т1, и происходит отрыв водорода от молекулы растворителя с образованием кетил-радикала [c.320]

Известны радикалы, для которых переходное состояние в стадии отрыва носит некоторый полярный характер. Рассмотрим, к примеру, отрыв водорода от метильной группы толуола под действием атома брома. Предполагая, что переходное состояние линейно, можно представить его следующим образом [c.57]

Несмотря на то что атом водорода не мигрирует по 1,2-механизму, свободнорадикальные миграции Н на большие расстояния известны [70]. Наиболее распространены 1,5-сдвиги, однако обнаружены 1,6-сдвиги и сдвиги на более длинные расстояния. Изучалась возможность 1,3-сдвига, но однозначного результата не получено. Если 1,3-сдвиги происходят редко, то прежде всего из-за того, что самая благоприятная геометрическая структура С - - - Н — С в переходном состоянии линейна, но такая геометрия не реализуется при 1,3-сдвиге. 1,4-Сдвиги известны, но все же назвать их обычными нельзя. Эти сдвиги на длинные расстояния можно рассматривать как внутренний отрыв водорода [см. реакции 14-7 (т. 3) и 18-44]. [c.127]

Укажите преимущественный состав крекинг-газа, образующегося при термическом крекинге -декана, при условии, что реакция инициируется радикалом СНа—СНз и первоначальный отрыв водорода происходит у второго углеродного атома. [c.20]

Внутримолекулярные процессы отрыв водорода [c.166]

Отрыв водорода является одной из наиболее важных внутримолекулярных реакций возбужденных частиц. Этот процесс типичен для молекул в низколежащих возбужденных состояниях типа (п,л ) (например, для альдегидов и кетонов). Действительно, для тех аномальных карбонильных соединений, у которых нижние возбужденные уровни являются состояниями (я,л ) (см. разд. 6.2), ни межмолекулярный, ни внутримолекулярный отрыв водорода не характерен, за исключением реакций с очень хорошими донорами, такими, как амины, которые дают водород непрямым путем. В фотохимии большинства карбонильных соединений особенно важен внутримолекулярный отрыв Н, так как он является промежуточной реакцией в процессе фрагментации в результате реакции типа II по Норришу (разд. 3.6.2). Уравнение (3.18) показывает шестичленное переходное состояние в распаде кетона по типу II это циклическое переходное состояние делает предпочтительным отрыв Н перед межмолекулярным отрывом Н от растворителя. Отдельные стадии уравнения (3.18) можно более подробно записать как [c.166]

Отмечен также внутримолекулярный отрыв водорода под действием образующихся из гипохлоритов алкоксильных радикалов [871 [c.483]

Место отрыва водорода в алкане при действии алкильного радикала определяется относительной прочностью связей, которые разрываются и образуются. Это в свою очередь в значительной степени определяется уменьшением стерического напряжения, происходящим при отщеплении атома водорода. Энергия активации отщепления водорода метильным радикалом от простых алканов приведена в табл. 4.1 согласно приведенным в этой таблице данным, чем больше разветвленность положения, тем легче происходит отрыв водорода. [c.43]

При введении гидроксила в бензол энергетически лучшим являете отрыв водорода (X IX), чем удаление атома водорода, а для реакции фе-нилирования был доказан обратный порядок [287] [c.462]

Метод конкурирующих реакций был применен к случаям, когда изучаемые реакции представляли собой отрыв водорода радикалами с образованием различных, поддающихся измерениям продуктов (например, к реакциям тридейтероме-тил-радикалов [130, 131] и трифтор-метил-радикалов [242], а также к реакциям атомов хлора и метиленовых радикалов [243, 244]). Так в случае тридейтерометил-радикалов, полученных фотолизом гексадейтероацетона (Г>120°С), изучались конкурирующие реакции [c.185]

Однако, в отличие от первой реакции — распада на пропилен и метан, — здесь происходит раарыв связей меж,ду двумя вторичными углеродными атомами и отрыв водорода от одного из первичных углеродных атомов. [c.99]

Н = 101,7 кал, т, е. по энергетическим данным при крекинге в первую очередь должен происходить разрыв кольца, а не отрыв водорода. Исходя из этих соображений, М. Д. Тиличеев развил теорию Райса цепных реакций применительно к ароматическим углеводородам. Он указывает, что в отличие от яарафи новы х углеводородов, для которых при цепной реакции возможно только направление типа [c.105]

Эффективность фотовосстановления зависит не только от природы растворителя, но и от структуры кетона. Замещение арилкетонов в положении 2 делает вероятным внутримолекулярный отрыв водорода, о чем говорилось в предыдущем разделе. Если возможно шестичленное циклическое переходное состояние, то вместо фотопинаколизации происходит образование ненасыщенного соединения [c.168]

Ароматическое электрофильное замещение протекает при действии на субстрат катионоидных частиц или катионов, содержащих координативно ненасыщенный атом, например, катионов 80зН+, N02+, С1+, СНз+ и т. д. Условия, необходимые для их образования в реакционной среде, будут рассмотрены в соответствующих разделах. Все они — своеобразные кислоты Льюиса и могут образо- вать с ароматическим субстратом л- и а-комплексы, которые могут являться промежуточными этапами реакций электрофильного замещения. Поэтому в общем виде эта реакция может быть представлена в виде четырех последовательно протекающих элементарных стадий 1—образование я-комплекса между реагентом и субстратом 2 — превращение я-комплекса в а-комплекс 3 — образование нового я-комплекса за счет конечного продукта и уходящего водорода или другой частицы 4 — отрыв водорода или другой частицы и освобождение конечного продукта [c.38]

Отрыв водорода может происходить как Енутримолекулярно, так и меж-молекулярно. Многие ароматические кетоны отрывают водород от растворителя или некоторого другого донора Протоиа, затем Происходит взаимодействие образовавшпхся а-гндроксирадикалов. Такие реакции лучше всего протекают в растворителях, имеющих легко отрываемые атомы водорода [c.424]

Этн вещества могут образовадься в результате межмолекулярного отрыва водорода, за которым происходит рекомбинация образовавшихся радикалов. Если в циклопснтеноне имеется алкильный заместитель, то может происходить внутримолекулярный отрыв водорода [c.429]

При отрыве формильногб. водброда от альдегидов образуются дцильные радикалы. Так как и отрыв водорода и стадия присоединения яв-тяются благоприятными, протекает цепная реакция [c.480]

Таблица 4.3. Отрыв водорода от СН4 и СГзН радикалами СН,. (неполярный) и Вг- (полярный) ([ А в л-моль -с Е-в ккал/моль)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология