Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Концентрация возбуждающих электронов

    У толстых образцов вследствие экспоненциального характера поглощения концентрация свободных электронов быстро спадает вглубь образца. Наибольшая фотопроводимость возбуждается в приповерхностных слоях, где влияние поверхностных уровней рекомбинации и захвата уже не сказывается, а количество поглощенных фотонов еще сравнительно высокое. [c.254]

    Для контроля за концентрацией быстрых электронов использовалось излучение 2 -системы полос молекулярного азота. Она возбуждается в разряде в аммиаке столкновениями электронов с молекулами азота, а дезактивация С П обусловлена излучением [c.257]


    В фотоэлектрическом методе регистрации соотношения интенсивностей спектральных линий определяемого элемента и элемента сравнения осуществляют с помощью квантометров. Металлическую пробу, состав которой следует определить, укрепляют в штативе, она служит одним из электродов, между которыми с помощью генератора возбуждается электрический разряд. Спектральный прибор разлагает излучение в спектр. Аналитические линии выделяются с помощью выходных щелей, установленных в фокальной плоскости спектрального прибора. Световые потоки линий проецируются на катоды фотоэлектронных умножителей, фототоки которых заряжают накопительные конденсаторы, и измеряются электронно-регистрирующим устройством. Выходной регистрирующий прибор выдает показания в виде логарифма отношения интенсивностей линий определяемого элемента и элемента сравнения. Аналитические графики строят в виде зависимости показания прибора от логарифма концентрации определяемого элемента в эталонах. [c.690]

    Эта своеобразная зависимость чувствительности определения от концентрации объясняется тем, что электроны, освобождающиеся при ионизации детектируемого вещества, вновь возбуждают атомы аргона до метастабильного состояния. Возникает цепная реакция, приводящая при определенных концентрациях и высоких напряженностях поля к лавинному возрастанию ионизационного тока. Снижение чувствительности определений при высоких концентрациях объясняется тем, что электроны не успевают приобрести энергию, достаточную для возбуждения атомов аргона до метастабильного состояния, так как теряют ее при столкновениях с молекулами детектируемого вещества. [c.144]

    Для анализа газовых смесей пробу отбирают в специальные разрядные трубки. В газе создают электрический разряд. При этом возникают условия, благоприятные для возбуждения атомов определяемых элементов достаточно высокие концентрация и температура электронов. Для анализа твердых, жидких, порошкообразных материалов пробу вносят в такой источник света, в котором ее можно испарить, а атомы и молекулы парообразного вещества возбудить к свечению для этого применяют электрическую дугу, искру или другой подходящий электрический разряд или горячие пламена. В пламя жидкую пробу впрыскивают в виде аэрозоля, а порощок вдувают или же вносят в виде прессованных таблеток. В электрический разряд пробу вводят обычно одним из следующих способов включают ее в качестве электрода, наносят на поверхность электрода, вносят ее в углубление электрода из другого материала или же вводят непосредственно в зону разряда. Проба испаряется непосредственно с электродов или же в самом разряде. Атомы и молекулы, поступившие в меж-электродное пространство, возбуждаются к свечению в зоне разряда. [c.173]


    В положительном столбе при средних плотностях тока возбуждаются почти исключительно линии атомов, а в спектре тлеющего свечения появляются и линии ионов. Это объясняется тем, что в тлеющем свечении имеются более быстрые электроны и, кроме того, число столкновений между электронами и ионами значительно больще вследствие их более высокой концентрации. [c.45]

    Одно из первых обстоятельных исследований спектроскопических возможностей одноэлектродного индукционного факельного вч-разряда в атмосфере гелия и водорода было выполнено в работе [1261]. Факел формировался на острие молибденового или графитового электрода, который помещали внутри открытой кварцевой трубки, окруженной индуктором. Газовая температура в таком факеле оказалась небольшой (3000°К), но электронная температура— высокой. Благодаря этому в разряде эффективно возбуждались спектры ряда элементов, в том числе трудновозбудимых. Аналогичный источник применяли для определения сравнительно малых концентраций некоторых элементов в растворах [1056]. [c.215]

    При повышении температуры электроны с этих уровней будут тепловым движением возбуждаться на уровни зоны проводимости, В результате возникает (при наложении поля) электропроводность, которая растет с ростом числа электронов в зоне проводимости, а значит, с ростом концентрации дефектов и повышением температуры (рис. 40, а). [c.120]

    Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

    Излучение производит каскад вторичных электронов, которые часто имеют низкую энергию и поэтому взаимодействуют с системой, ионизируя и возбуждая некоторое количество соседних молекул. Таким образом, образуются центры (так называемые шпоры), в которых первичные частицы первоначально находятся в больших концентрациях. Если, например, электрон энергии 60 эв теряет свою энергию в элементе объема радиусом 20 А, это соответствует дозе 40 Мрад, которая создает соответственно высокую начальную концентрацию реакционноспособных первичных частиц. Такая негомогенная локализация энергии и, следовательно, тип излучения сильно влияют на продукты, образующиеся при радиолизе ароматических углеводородов. В других публикациях были предложены различные модели, которые могут описывать кинетику, вызванную такой негомогенностью систем. Поскольку некоторые из них были специально развиты для радиационной химии ароматических жидкостей, они кратко излагаются ниже (см. также гл. 2, разд. 2.3). [c.77]

    Рентгеновская спектроскопия, рентгеноспектральный анализ, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, рентгеноспектральный локальный анализ, рентгеновский электронно-зондовый анализ — сфокусированный пучок электронов (электронный зонд) возбуждает рентгеновское излучение в микрообъеме анализируемого образца (шлиф), который служит анодом разъемной рентгеновской трубки. Излучение разлагают в спектр интенсивность соответствующих линий зависит от концентрации элемента в данном микрообъеме. Локальность составляет 0,1—0,3 мкм , локальный предел обнаружения —10 г. Интенсивность линий определяемого элемента А сравнивают фотографическим способом с интенсивностью / ближайшей линии стандартного элемента. Последний заранее вводят в пробу в известном весовом количестве (метод внутреннего стандарта). Отношение интенсивностей аналитических линий пропорционально отношению массовых количеств определяемого (Сд) и стандартного (с ) веществ  [c.15]


    Первичный электрон при попадании в толщу слоя вещества (эмиттера) испытывает ряд столкновений с его атомами. Если энергия электрона недостаточна для возбуждения и ионизации атомов, то в результате упругих столкновений он может опять покинуть эмиттер и будет зарегистрирован как вторичный. Электрон, обладающий большой энергией после прохождения поверхностного слоя, испытывает ряд неупругих столкновений, возбуждая и ионизируя атомы вещества на своем пути. Наибольшее количество ионизированных атомов приходится на конечный путь такого электрона (рис. 105). Следовательно, чем больше энергия первичного электрона, тем больше длина его пробега и тем дальше от поверхности образуется максимальное количество свободных электронов в процессе ионизации. В то же время вторичный электрон, возникающий в более глубоких слоях, при движении к поверхности испытывает гораздо больше столкновений с электронами проводимости, и вероятность выхода его из эмиттера понижается. Таким образом, если общее число возникающих вторичных электронов зависит в основном от энергии первичных, то движение их к поверхности и выход в значительной степени определяются концентрацией электронов проводимости в веществе (природой вещества — металл, полупроводник, [c.190]

    Свободные радикалы обладают магнитным моментом. Все электроны имеют спин, и вращающийся заряд возбуждает магнитное поле однако в обычных молекулах спины спарены, и магнитные поля электронов со спинами, направленными вверх , точно компенсируются полями электронов со спинами, направленными вниз . Так как радикал имеет нечетное число электронов, один спин остается некомпенсированным, и свободный радикал генерирует магнитное поле. Поэтому свободные радикалы притягиваются магнитными полями и один из методов доказательства наличия свободных радикалов в растворе состоит в том, чтобы обнаружить его парамагнитные свойства. К сожалению, этот метод недостаточно чувствителен и может обнаруживать только относительно большие концентрации радикалов. Гораздо более чувствителен метод электронного парамагнитного (или спинового) резонанса, для краткости называемого ЭПР. Этот метод основан на том, что в сильном магнитном поле спины неспаренных [c.248]

    С высоким давлением, например искрой в воздухе, имеется принципиальная разница. В тлеющем разряде из-за низкого давления мало число соударений между разгоняемыми электрическим полем электронами и атомами газа. Вследствие этого электроны очень медленно обмениваются энергией с атомами и, обладая высокой кинетической энергией, соответствующей температуре 20 ООО—30 000°, не нагревают газа, температура которого не превышает обычно 300—400°. Говорят о существовании в разряде двух температур атомной и электронной. Большая энергия электронов, не растрачиваемая ими на соударения, возбуждает линии с высокими потенциалами возбуждения, т. е заставляет светиться атомы трудновозбудимых газов. Благодаря малой концентрации атомов отсутствует самопоглощение, а низкая температура газа (атомная температура) способствует очень малому уширению линий вследствие эффекта Допплера. [c.182]

    Помимо атомных спектров, возбуждаются спектры недиссо-циированных молеку ч активных газов азота, углерода, кислорода. Молекулы этих газов могут также образоваться в разряде. Интенсивностью линий определяемых элементов можно управлять, изменяя диаметр трубки или давление газа. Таким способом подбирают условия, благоприятные для обнаружения заданных компонентов смеси. С уменьшением давления повышается температура электронов, а следовательно, и интенсивность линий трудновозбудимых элементов. С уменьшением диаметра трубки при том же токе и давлении увеличивается концентрация электронов. [c.189]

    По взглядам Кобозева и сотрудников, в электроразрядах реакционноспособными частицами являются такие же активные частицы, какие участвуют в термических реакциях. Разница состоит в том, что в электрических разрядах концентрация активных частиц значительно выше, ибо активационный процесс происходит иначе и заключается в передаче энергии электронного газа молекулам. При этом направленный поток электронов в разряде при столкновении с молекулами газа возбуждает и ионизирует их. Кроме того, столкновение электронно-возбужденных молекул и ионов с нормальными молекулами приводит к передаче последним энергии и к созданию в системе колебательно-возбужденных активных молекул газа. Подобным же образом образование активных молекул может происходить и в результате рекомбинации ионов с электронами в том случае, если выделяемая при рекомбинации энергия будет передана окружающим молекулам. Последнее особо облегчается в случае наличия вокруг иона оболочки из прилипших молекул (см. также [18]). [c.375]

    Атомизацию вещества в больщинстве случаев проводят путем распыления раствора образца в высокотемпературное пламя, например ацетилен — воздух. В пламени растворитель испаряется, и образующийся мелкодисперсный аэрозоль диссоциирует на атомы. Небольшая доля этих атомов возбуждается пламенем, а остальная часть сохраняется в основном состоянии. При пропускании через такой пар характеристического излучения атомы соответствующего элемента согласно закону Кирхгофа избирательно поглощают это излучение. За счет поглощения электроны, находящиеся на внешних орбиталях атомов, переходят на орбитали с более высокой энергией. В результате интенсивность первоначального излучения лампы при определенной длине волны снижается на величину, пропорциональную концентрации определяемого элемента в атомном паре. Доля поглощения излучения (с) может быть рассчитана по следующей формуле  [c.236]

    При высокой интенсивности возбуждения концентрация электронов в слое С высока таким образом, интервал времени между образованием ячейки и наполнением ее электронами из слоя С невелик. Следовательно, в данном случае мало возможностей перехода из синих центров к зеленым, и излучение имеет тенденцию быть синим. Наоборот, если интенсивность возбужде- [c.103]

    Для ЕСВ -детектора обычно применяется тритий в качестве излучателя. Аналогичным образом применялся аргоновый детектор [472]. Детектор работает так, что молекулы аргона в качестве газа-носителя, в результате высокого напряжения на электродах (>800 в), возбуждаются с помощью как электронов р-излучения, так и вторичных электронов. Высокая чувствительность детектора обусловлена процессом размножения, вызванным влиянием интенсивного электрического поля, что приводит к высокой концентрации метастабильных молекул аргона. Такие метастабильные молекулы ионизируют затем вводимый образец после этого возникающий высокий ионизационный ток регистрируется. [c.67]

    При введении в детектор небольших количеств исследуемых соединений условия горения разряда изменяются. Сво- бодные электроны, образовавшиеся в процессе ионизации примесей, взаимодействуют с введенными соединениями. Энергия электронов уменьшается и они не могут более эффективно ионизировать и возбуждать газ соударениями, что приводит к снижению разрядного тока. Одновременно с этим процессом в разряде происходит захват электронов, перезарядка и ионизация введенных примесей электронным ударом. Поэтому чувствительность детектора зависит от природы введенных соединений, хотя и остается для большинства из них величиной одного порядка (табл. 2). При малых концентрациях примесей в гелии или увеличении разрядного тока в детекторе будет образовываться значительное количество метастабильных атомов, которые могут частично ионизировать введенные соединения, увеличивая разрядный ток. В этих случаях наблюдается инверсия пиков. Во избежание инверсии следует применять гелий с содержанием примесей 0,01—0,1%. [c.63]

    Относительные концентрации электронов и дырок в окисле можно изменить путем облучения в области основного поглощения твердого тела. Используя зонную схему, можно представить, что поглощенный квант возбуждает электрон валентной зоны, который перескакивает через запрещенный участок, отделяющий ее от зоны проводимости наличие свободного электрона в зоне проводимости и дырки, свободно передвигающейся в валентной зоне, проявляется в случае приложения электрического поля как фотопроводимость. Если электрон и дырка образуют возбужденное состояние, оставаясь связанными вместе в виде экситона, то фотопроводимости не наблюдается, пока какое-нибудь дополнительное воздействие не приведет к диссоциации экситона. Поскольку электроны и дырки возникают в результате поглощения света или у-лучей, то можно ожидать — при условии правильности идей о роли электронов и дырок как реагентов при адсорбции и катализе, — что облучение будет стимулировать фотоадсорбцию , фотодесорбцию и фотокатализ точно так же, как оно вызывает фотопроводимость. Ввиду того что после прекращения возбуждающего облучения фотопроводимость очень быстро исчезает из-за рекомбинации электронов и дырок, можно полагать, что фотоадсорбция и родственные явления будут наблюдаться только в процессе облучения. Донорные или акцепторные центры в окисле, обусловленные, например, несте-хиометричностью, должны играть важную роль в определении природы и величины поверхностных фотоэффектов вследствие их способности избирательно захватывать электроны или дырки, а также из-за того, что вызываемое ими нарушение периодичности решетки может привести к поглощению за пределами области основного поглощения. [c.353]

    В соответствии с существующей в настоящее время теоретической концепцией получение абсолютно чистых веществ т. е. совершенно не содержащих примесей) принципиально возможно, но только в очень небольшой области концентраций для достаточно большой пробы чистого вещества и за более или менее ограниченный промежуток времени. Для контроля чистоты необходимы особо чувствительные методы анализа. Применение методов ультрамикроанализа позволяет осуществить мечту аналитиков — обнаружение отдельных атомов в матрице вещества. Одним из таких методов является лазерная спектроскопия. Вещество испаряют и атомы селективно возбуждают действием лазерного излучения в узкой области частот. Возбужденный атом затем ионизируется вторичными фотонами. Число испускаемых при этом свободных электронов фиксируют пропорциональным счетчиком. С помощью эффективно действующей лазерной установки можно ионизировать все атомы определяемого вещества. Метод, основанный на использовании этого явления, называют резонансной ионизационной опектро-скопией (РИС). Например, можно определять отдельные атомы цезия. В другом варианте метода — оптически насыщенной нерезонансной эмиссионной спектроскопии (ОНРЭС) — измеряют интенсивность флуоресцентного излучения возбужденных атомов. Чтобы отличить излучение определяемых элементов от излучения других компонентов пробы, длины волн флуоресценции сдвигают воздействием других атомов или молекул. Этим методом также можно определять отдельные атомы вещества, например натрия. [c.414]

    Образование нейтральных атомов или молекул из своё, электронов и положительных атомных или молекулярных ионов процесс, обратный ионизации. Происходит гл. обр. в ионизиров. газах и плазме и приводит к практически полному исчезновению заряженных частиц (при отсутствии факторов, противодействующих Р.). Образующиеся при Р. атомы и молекулы могут находиться не только в основном, но и в возбужд. состояниях. Поэтому выделяющаяся в акте Р. энергия Ш (за вычетом кинетич. энергии рекомбинирующих частиц) м. б. различна. Р. характеризуют коэф. Р. (а) умножение а на произведение концентраций зарядов дает интенсивность Р. (скорость исчезновения заряженных частиц). [c.504]

    В спектральном анализе особые требования предъявляются к выбору спектральных линий. Абсолютной чувствительностью называют наименьшую концентрацию элемента, которая может быть обнаружена по данной спектральной линии. Однако линии, характеризующиеся высокой чувствительностью, не всегда пригодны для количественного анализа. Наиболее чувствительными являются резонансные линии, соответствующие переходу электрона из нормального в ближайшее возбужденное состояние. Такие линии легко возбуждаются в любом пламени, однако они легко и самообращаются излучения данной длины волны поглощаются атомами того же элемента в более холодных частях пламени. Поэтому для них не наблюдается пропорциональности между интенсивностью и содержанием элемента в пробе. [c.182]

    Новая точка зрения на природу и механизм химической активации в разряде недавно была выдвинута Бартоном и Маги [471]. Согласно этим авторам, важную роль в процессе химической активации должны играть медленные электроны (/< = 0,5 — 4 эв), присутствующие в зоне разряда в значительных количествах. По их мнению, роль этих электронов заключается в последовательном (ступенчатом) возбуждении различных электронных уровней имеющихся в зоне разряда молекул и радикалов, в результате чего образуются активные частицы различной степени активности, в частности, такие, энергия которых значительно превын1ает энергию медленных электронов и которые не могут быть возбуждены при единичном соударении с медленным электроном. Применяя эти представления к реакции образования ацетилена из метана в электрическом разряде, Бартон и Маги постулируют формальный механизм реакции, в котором, наряду с атомами Н и радикалами СН и СНз, существенную роль И1 рают радикалы СН >, находящиеся на различных ступенях возбуждения и в силу этого способные к различным превращениям. Из этого механизма они получают кинетический закон реакции (скорость образования ацетилена пропорциональна концентрации метана и корню квадратному из силы разрядного тока), тождественный с законом, установленным Винером и Бартоном [1287] эмпирическим путем для стационарной реакции, осуществляющейся при пропускании струи метана через разряд. Совпадение теоретического и эмпирического законов реакции, конечно, нельзя рассматривать как доказательство правильности постулированного Бартоном и Маги механизма Однако несомненно, что в известных условиях медленные электроны должны играть существенную роль в процессе химической активации. [c.453]

    Источниками возбуждающего наиряжения служат генераторы дуги пост, тока, активизированнои дуги перемен. тока (нанр., тина ДГ 2), высоковольтной конденсированной искры (наир., типа ИГ-3), генераторы с электронным управлением разряда (напр., типа ГЭУ-2). Для испарения вещества и возбуждения его атомов, ионов и молекул используют также лазер и пламя. Различают эмиссионный С. а. качественный и количественный. Качественный эмиссионный анализ не требует предварительных операций, с к-рыми обычно связан анализ химический. Для полного качественного эмиссионного анализа небольшую навеску вещества возбуждают дугой или искрой, одновременно фотографируя ее спектр. Каждый хим. элемент излучает характерный для него спектр — известный набор спектральных линий, длины волн к-рых сведены в таблицы и атласы. Чтобы установить наличие элемента в пробе, достаточно даже в очень сложном спектре обнаружить несколько его линш . Качественный эмиссионный анализ дает возможность не только устанавливать наличие, но часто и определять приблизительное содержание элемента в пробе. С этой целью используют т. н. последние линии — линии, к-рые при уменьшении содержания элемента в пробе исчезают в спектре в последнюю очередь. Выбор приборов для качественного эмиссионного анализа определяется областью спектра, где расположены самые чувствительные линии элемента, а также дисперсией и разрешающей способностью прибора. Для расшифровки спектрограмм применяют снектропроекторы (напр., типов ПС-18, ДСП-1), таблицы и атласы спектральных линий. В основу количественного эмиссионного анализа положена зависимость мензду интенсивностью спектральной линии определяемого элемента и концентрацией его атомов и ионов в облаке разряда [c.422]

    Ступенчатое возбуждение играет особую роль при возбуждении искровых спектров. Искровые линии возбуждаются прямым путем только при наличии быстрых электронов (низкие давления) так как кинетическая энергия электрона должна быть больше суммы энергии ионизации и энергии возбуждения данного уровня. Возбуждение искровых линий ступенчатым путем возможно и при малых скоростях электронов. Энергия электронов должна быть достаточной для возбуждения атома возбужденный атом при втором столкновении ионизуется, и только при третьем столкнобскин пояб-ляется возбужденный ион. Для ступенчатого возбуждения необходима высокая концентрация электроновР]. [c.19]

    В начале главы I была показана связь между атомной эмиссией, абсорбцией и флуоресценцией. Явление атомной флуоресценции было исследовано Вудом еще в начале нашего века, а Вайнфорднер [125] первым использовал его для химического анализа. Свет от интенсивного источника резонансного излучения исследуемого элемента фокусируется в пламени. Пучок флуоресцентного излучения наблюдают под углом 90° к направлению пучка света от источника и пропускают через монохроматор к фотоприемнику. Теоретически этот сигнал пропорционален концентрации атомов элемента в пламени. Чтобы отличить сигнал флуоресценции от излучения той же длины волны, вызванного термическим возбуждением атомов в пламени, свет источника модулируется, и электронная схема детектора настраивается на частоту модуляции. Необходимо также отличать сигнал флуоресценции от света, который рассеивается пламенем. В некоторых случаях это осуществляется путем освещения пламени светом такой длины волны, которая возбуждает атомы до более высокого энергетического уровня, и наблюдением флуоресценции на другой длине волны, излучаемой возбужденными атомами при переходе на метастабильные уровни. [c.51]

    Прежде чем продолжать обсуждение явлений, сопутствующих облучению растворов, следует остановиться более подробно на различиях между действием различных видов излучения на чистую воду. Быстрые электроны возбуждают или ионизируют не более 1% молекул, через которые они проходят, и поэтому распределение радикалов, образующихся первоначально в воде под действием такого излучения, почти однородно. Излучения, связанные с большей плотностью ионизации, как, например, медленные электроны и а-частицы или другие тяжелые частицы, имеют значительно больше шансов вызвать ионизацию при прохождении через молекулу в случае действия таких излучений радикалы образуются поэтому первоначально в большой концентрации в узкой зоне, расположенной вдоль следа частицы. Многие из этих радикалов рекомбинируют друг с другом, прежде чем им удается выйти в основной объем жидкости и реагировать с растворенными веществами. Только та доля радикалов, которая выходит в раствор, может быть использована для зарождения цепей обратной реакции. Те радикалы, которые не выходят в раствор, обусловливают образование некоторого количества водорода и перекиси водорода. Доля выходящих радикалов не может достигнуть единицы даже в случае облучения быстрыми электронами потому, что быстрые электроны с течением времени могут замедлиться, а в качестве медленных электронов они будут вызывать в конце своей траектории ионизацию большой плотности, аналогичную ионизации, вызванной а-частицами. Эти малые участки плотной ионизации ( горячие точки ) обеспечивают постоянный источник водорода и перекиси водорода при облучении раствора жесткими рентгеновскими лучами или быстрыми электронами независимо от того, что происходит с большей частью свободных радикалов, доступных для реакции с растворенньши веществами. Стационарные уровни разложения, очевидно, непосредственно связаны с количеством свободных радикалов, соединяющихся в горячих точках. Чем больше доля радикалов, которым не удается выйти из горячих точек, тем выше должна быть концентрация продуктов [c.87]

    При давлении 10 мм рт. ст., подавая поджигающее напряжение, возбуждают скользящую искру на поверхности изолирующего слоя между угольным противоэлектродом (катодом) и вспомогательным анодом (рис. 3.9). Образовавшиеся в результате этого ионы и электроны инициируют главный искровой разряд между круглым угольным электродом и анализируемой пробой (анодом). Маломощная плазма вспомогательной поджигающей искры практически не загрязняет основной источник излучения. Благодаря низкой концентрации паров и высокой плотности многократно ионизированных атомов в плазме создаются условия для эмиссии атомов трудновозбудимых элементов. При таких условиях чувствительность определения будет наивысшей в том случае, если внешняя электронная оболочка ионов подобна оболочке атомов щелочных металлов, т. е. если при возбуждении ионов осуществляются переходы между термами з я р. Слабая вспомогательная искра расположена далеко от оптической оси спектрографа (расстояние между электродами порядка нескольких вантиметров) и экранируется круглым угольным электродом. Поэтому ее излучение не проявляется на аналитическом спектре. Этим методом по линиям 0111 — О VI и N IV — NV в области вакуумного ультрафиолета (ниже 1000 А) определяли в титановых образцах кислород и азот в интервалах концентраций 0,01—1,0 и [c.104]

    Плазма в РПК неравновесна и неизотермична. Столкновения атомов с электронами совершаются хотя и редко, но очень эффективно. Кинетическая энергия электронов оказывается вполне достаточной для возбуждения линий с высокими энергиями возбуждения. В полом катоде возбуждаются спектры многих элементов, в том числе и трудновозбудимых, даже инертных газов. Самопоглощение линий практически отсутствует. Интенсивность линий на большом интервале концентраций пропорциональна концентрации. [c.91]

    Метод измерения пролетного времени, разработанный Стюартом и Ве нером [76, 77], основан на эмиссионной спектроскопии. На мишень, помещенную в плазму низкого давления и высокой концентрации, подается импульс отрицательного напряжения длительностью 1 мкс, так что атомы мишени распыляются в виде пакета. Испускаемые атомы в основном нейт ральны и находятся в невозбужденном состоянии, однако в результате столкновений с электронами плазмы они возбуждаются и испускают свои характеристические спектры. Пакет атомов, перемещаясь в определенном направлении, вследствие распределения атомов по скоростям размывается в пространстве. Это рассеяние атомов наблюдается в виде временного распределения фотонов, испускаемых распы тенными атомами в момент их прохождения через малый объем, находящийся на известном расстоянии от мишени (6 см). Распределение фотонов по времени можно легко перевести в распределение распыленных атомов по скоростям или по энергиям. Подтверждение данных, полученных методом пролетного времени, оказалось возможным с помощью другой спектроскопической методики, а именно путем наблюдения допплеровского сдвига спектральных линий распыленных и возбужденных атомов, когда они двигаются в направлении к спектрографу. Распределение атомов по скоростям от нуля до 10 см/с привело как к уширению, так и к смещению спектральной линии в пределах от О—0,1 А в сторону более коротких волн. [c.380]

    Попробуем истолковать это уравнение для случая оптических спектров. Возбуждение атомов до конкретного состояния происходит различными путями, но механизм возбуждения можно кратко описать следующим образом. Если температура газа достаточна, чтобы за счет столкновения частиц могли происходить процессы диссоциации молекул и ионизации частиц, то наряду с молекулами и атомами в этом газе будут присутствовать положительные и отрицательные заряды-ионы и электроны. Такой частично ионизированный газ назы-вают плазмой. Концентрация ионов и свободных элек- Чтронов с повышением температуры быстро возрастает., Но чем выше температура плазмы, тем большее число хдтомов будет возбуждено до более высоких энергети- Kt ческих состояний, тем меньше их останется при более >низких. Это говорит о том, что, располагая источника-/ > ми света с разнообразной, регулируемой и стабильной температурой излучателя, можно обеспечить возбужде-Jnne самых различных линий. [c.17]

    Повидимому, в некоторых случаях эти молекулы образуются в ходе процесса горения в пламенах, так, что их концентрации оказываются более высокими, чем это имело бы место в нормальных условиях. Так, Гедфельд [130] наблюдал в пламенах спектры моногалогенидов некоторых щелочноземельных металлов, таких как Са иЗгВг, хотя в дуге их получить нелегко. Малоустойчивые многоатомные молекулы как будто гораздо легче распадаются в таких интенсивных источниках, как дуга и мощный разряд, чем в пламенах. В этом отношении пламена скорее напоминают гораздо более мягкий разряд Тесла, в котором, однако, возбуждаются более высокие электронные уровни, чем в пламенах. [c.42]

    Электролюминесценция. В последнее время большое значение приобрела люминесценция, возбуждаемая непосредственно электрическим полем, — электролюминесценция. Существенно, что способностью к ней обладают лишь немногие люминофоры, которые чаще всего отличаются по составу и условиям получения от люминофоров, предназначенных для возбуждения другими способами. Наибольшее распространение получили порошкообразные 2п5-Си, С1-фосфоры, содержащие медь в концентрации, обычно на порядок большей, чем аналогичные фото-, катодо- и радиолюминофоры. Для возбуждения электролюминесценции тонкий ( 50 мкм) слой фосфора в смеси с диэлектриком помещается между двумя электродами, один из которых делается прозрачным. При наложении поля напряженностью 10 в см с частотой порядка сотен и тысяч герц возникает яркое свечение. На осциллограммах обнаруживается его волнообразный характер с частотой пульсаций, вдвое превышающей частоту приложенного напряжения. Естественно предположить, что люминесценция возбуждается разгоняемыми полем электронами. Поскольку длина свободного пробега электронов в [c.50]

    Образцы представляли собой пленки А1 Са, рА5 (О д 4 0,37) толщиной 1-гб мкм, нанесенные с помощью жидкостнойэш-таксии на высокоомные подложки. Слои с электронной проводимостью были легированы теллуром, дырочную проводимость получали легированием цинком или германием. Концентрацию носителей в пленках измеряли методом Холла. Фотолюминесценцию возбуждали светом гелий-неонового (633 нм) или азотного (337 нм) лазера. Максимальная мощность возбуждения не цревытала 10 Вт/си , что соответствует условию малого уровня возбуждения. [c.59]


Смотреть страницы где упоминается термин Концентрация возбуждающих электронов: [c.237]    [c.660]    [c.451]    [c.528]    [c.37]    [c.385]    [c.49]    [c.195]    [c.42]    [c.492]   
Катодолюминесценция (1948) -- [ c.4 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Концентрация электронов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте