Теплоты образования и относительная электроотрицательность атомов

МЫ ИЗЛОЖИЛИ выше. В таких случаях атом углерода имеет положительный заряд. Очевидно, что при этом усиливается притяжение электронов на других орбиталях к такому заряду, т. е. электроотрицательность углерода (относительно других связей) должна соответственно увеличиться. В свою очередь это приведет к укорачиванию связей и увеличению их энергий. Этот эффект будет возрастать по мере увеличения числа электроотрицательных атомов, связанных с рассматриваемым атомом углерода. Такой эффект действительно наблюдается в рядах соединений КзСР, К2Ср2, КСРз, СР4. Связь СР становится тем короче и прочнее, чем большее число атомов фтора соединено с данным углеродом. Подобный эффект часто наблюдается в ацеталях КгС(0К)2 и ортоэфирах КС(ОК)з, теплоты образования которых значительно выше, чем можно было бы предсказать, основываясь на аддитивности энергий связи. В случае ацеталей расхождение составляет от 10 до 15 ккал/моль, а у ортоэфиров достигает даже 20 ккал/моль [3]. Как впервые указал Буравой [4] еще в 1948 г., оба эти эффекта можно отнести за счет изменения эффективной электроотрицательности атома углерода. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология