Электроотрицательность орбиталей углерода

Причины повышенной кислотности атомов водорода в ацетилене (по сравнению с алканами) можно объяснить следующим образом. Атомы углерода, связанные тройной связью, находятся в состоянии sp-гибридизации. Электроны на гибридизованных sp-орбиталях С—Н-связей, у которых вклад s-состояния значительно больше, чем у хр -гибридизованных орбиталей предельных углеводородов, находятся на расстояниях, более близких к ядрам атома углерода, что равносильно повышению его электроотрицательности. Это приводит к увеличению протонной подвижности атомов водорода. [c.196]

Это приводит к понижению электронной плотности на протонах по сравнению с протонами метана, так как более электроотрицательная орбиталь углерода (с большей долей -характера) сильнее притягивает электроны. [c.14]

Все триорганилбораны мономерны, их температуры плавления, кипения, плотности близки к значениям соответствующих углеводородов. Все три ковалентные связи бора расположены в одной плоскости под углами 120°. Бор имеет одну вакантную орбиталь, поэтому бор электронодефицитен. Дефицит усиливается еще и тем, что более электроотрицательные атомы углерода смещают к [c.591]

Формально тиокарбонильные соединения аналогичны карбонильным соединениям и характеризуются наличием в их структуре связи С—S. Такая кратная связь серы(П) с углеродом образуется за счет перекрывания 2р-орбиталей углерода и Зр-орбита-лей серы. Из-за различий в пространственной симметрии и распределении электронной плотности между участвующими орбиталями такое перекрывание менее эффективно, чем перекрывание 2р — 2р-орбиталей в связи С==0. Исходя из этого понятно, что тиокарбонильные соединения в общем более реакционноспособны, менее стабильны и в большей степени подвержены стабилизирующим влияниям введенных соседних атомов или групп по сравнению с кислородными аналогами. Кроме того, хотя тиокарбонильные соединения во многих реакциях ведут себя аналогично соответствующим карбонильным соединениям, однако реакционная способность этих классов соединений различна, что обусловлено относительно более мягким характером и более низкой электроотрицательностью серы, а также большей поляризуемостью связи [c.564]

Относительно высокая электроотрицательность группы Ку вызывает увеличение силы связи М—К/ по сравнению с М—Кл по следующим причинам. Во-первых, это будет приводить к большему вкладу ионной структуры в связь М—К/ и, как обсуждалось на стр. 279, увеличивать силу связи. Во-вторых, высокая электроотрицательность группы К/ по сравнению с Кл является причиной появления относительно более высокого положительного заряда на атоме металла в М—К/-соединениях. Следовательно, в этих комплексах -орбитали испытывают некоторое сжатие, что приводит к уменьшению отталкивания между металлом и заместителями, связанными с а-углеродным атомом. Наконец, а-орбитали металла, участвующие в образовании связи металл — углерод, будут несколько менее диффузны и вследствие этого приближены к размерам орбиталей углерода это также должно приводить к увеличению устойчивости системы М—Ку. Однако имеющихся в настоящее время экспериментальных данных недостаточно для того, чтобы показать относительное усиление а- и я-составляющих при переходе от групп М—К/1 к М—К/-группам. [c.342]

Из этого следует, что один из атомов углерода более электроотрицателен, чем другой. Хотя на первый взгляд это кажется удивительным, в данном случае большое значение имеет электроотрицательность орбиталей. Электроны будут двигаться с хрЗ-орбита-лей насыщенного атома углерода на хр -орбитали ненасыщенного атома. Поскольку 25-орбиталь обладает меньшей энергией, чем 2р-орбиталь, электроны будут более устойчивы на орбитали, обладающей большей долей -характера. [c.17]

С—с. Это и не удивительно, если учесть больший размер атомов Si. Связывающие электроны находятся дальше от каждого из ядер, и поэтому связь оказывается менее прочной. По той же причине Si имеет меньшую энергию ионизации, чем С, и меньшую электроотрицательность (см. табл. 9-1). Но еще более важной причиной различия в свойствах углерода и кремния является аномально высокая прочность связи Si—О. В атоме углерода пустые З -орбитали имеют гораздо более высокую энергию по сравнению с 2р-орбиталями кислорода, занятыми неподеленными электронными парами, поэтому между ними не возникает взаимодейст- [c.279]

Значительную относительную устойчивость арильных, виниль- ых и этинильных 0-производных переходных металлов объясняют [559] возрастанием интеграла перекрывания и ионной резонансной энергии связи Ме—С за счет 5р2-орбиталей углерода, а также большей электроотрицательностью этих орбиталей по сравнению с 5/7 -орбиталями. [c.105]

Химическое поведение насыщенных углеводородов определяется характером и прочностью имеющихся в их молекулах связей. Устойчивость углерод-углеродной (С—С) связи обусловлена малым размером атома углерода и его тетраэдрической конфигурацией в состоянии 5р -гибридизации, что способствует максимальной концентрации электронного заряда между ядрами. Прочность угле-род-водородной (С—И) связи объясняется тем, что при ее образовании sp -орбиталь углерода подходит близко к ядру атома водорода, так как атом водорода в отличие от атомов других элементов не имеет внутренних электронов, которые могли бы отталкивать электронный заряд атома углерода. а-Связь в молекулах алканов мало поляризована вследствие близкой электроотрицательности углерода и водорода (2,5 и 2,1 соответственно). В силу этого предельные углеводороды — вещества мало полярные и трудно поляризуемые. Они не проявляют склонности к гетеролитическому разрыву. Атаки нуклеофильных и электрофильных реагентов затруднены, поэтому к ионным реагентам парафины устойчивы. На них не действуют концентрированные кислоты (азотная, серная и др.),. расплавленные и концентрированные щелочи, обычные окислители (перманганат калия, хромовая смесь). Металлы, даже щелочные, не вытесняют водород из этих соединений. Эти свойства используются на практике, например щелочные металлы хранят в керосине, различные металлические изделия с целью предохранения их от коррозии покрывают смазочными маслами, концентрированную серную кислоту и концентрированные щелочи используют для очистки нефтепродуктов и др. [c.55]

Электроотрицательность атома серы практически не отличается от электроотрицательности атома углерода, поэтому сера достаточно легко вступает как в (р—р)я-взаимодействия за счет Зр-электронов, так и в [с1—р я-взаимодействия за счет вакантных З -орбиталей. В результате этого атом серы в органических соединениях способен изменять свой электронный характер в весьма широком диапазоне —от сильного донора до сильного акцептора (см. следующий разд.). [c.57]

Наконец, —/о-эффект зависит от характера гибридизации атома. Например, электроотрицательность атома углерод повышается при увеличении -характера его орбиталей. [c.170]

Распределение электронов в фенолят-ионе очень похоже на распределение в бензил-анионе. Однако любой заместитель с несвязанной электронной парой (например, H2N, СН3О, Р, С1, Вг, Н8 и т.д.) будет взаимодействовать с бензольным ядром аналогичным образом. Следовательно, несмотря на отсутствие общего заряда, электронная плотность на ВЗМО ароматического соединения (с заместителем, имеющим несвязанную электронную пару) будет наивысшей в орто- и пара-положениях к донорному заместителю, и обычно реакции идут быстрее, чем с бензолом. Атомы галогена имеют несвязанные электроны, которые могут взаимодействовать с соседними вакантными орбиталями, но они также намного более электроотрицательны, чем углерод. Суммарный эффект состоит в том, что галогены направляют реакцию в орто-пара-положения, но реакция протекает медленнее, чем с бензолом. [c.99]

Углерод находится в IVA группе периодической системы, и во всех устойчивых углеводородах он четырехвалентен, а водород одновалентен. Четырехвалентность углерода проявляется несмотря на то, что в основном состоянии этот атом имеет электронную конфигурацию ls 2s 2p , на основании чего следовало ожидать двухвалентности углерода. Теоретически можно представить, что углерод принимает то или иное из трех возможных гибридных валентных состояний — тетраэдрически гибридизованное (обозначаемое sp ), тригонально гибридизованное (sp ) и дигонально гибридизованное (sp), причем в каждом из них он может проявлять себя как четырехвалентный. В алканах и циклоалканах, так же как и в алкильных и циклоалкиль-пых группах, образующихся из них, атомы углерода находятся в 5р -состоя-пии. 13 этом состоянии углерод имеет наинизшую электроотрицательность, по-видимому не отличающуюся заметно от электроотрицательности водорода. В соответствии с этим связи С — Н не поляризованы в заметной степени. Эти связи являются о-связями, так же как и связи между насыщенными атомами углерода, и все четыре связи sp -гибридизованного углерода имеют обычно тетраэдрическую или почти тетраэдрическую конфигурацию. Исключения составляют два циклоалкана с малыми циклами, в которых внутренние углы связей равны 60° (циклопропан) и 90° (циклобутан). Свойства этих соединений можно объяснить, если рассматривать изогнутые а-связи. Длина нормальной связи С — С составляет 1,54 А (15,4-10" нм), в то время как длина связи С — Н 1,10 А (И-10 нм). Связи между двумя насыщенными атомами углерода и между насыщенным углеродом и кислородом обычно прочны, хотя точные значения энергий диссоциации изменяются при изменении молекулярного окружения углерода. Для связи С — С обычно приводят среднюю величину 83 ккал/моль (347,5-10 Дж/моль), в то время как для С — Н-связи средняя величина равна 95—99 ккал/моль (397,7 х X 10 —414,5-10 Дж/моль). Устойчивость С — С-связи связана как с весьма ориентированным характером яр -гибридизованных АО, допускающих максимальную концентрацию заряда между ядрами, так и с малыми размерами атомов углерода. Стабильность связи С — Н обусловлена тем, что сильно ориентированная sp -гибридная орбиталь углерода подходит близко к ядру водородного атома, поскольку водород обладает тем уникальным свойством, что в нем нет электронов внутренних оболочек, которые могли бы отталкивать электронный заряд другого связанного атома, в данном случае углерода. [c.253]

Какова доля участия -орбитали в образовании sp -, 5р -, 5р-гибридных орбиталей и ее влияние на гтомный радиус и электроотрицательность атома углерода [c.7]

Разность электроотрицательностей углерода и фтора еоответствует 43% ионности для связи С—F, а следовательно, орбиталь углерода высвобождается для образования двойной связи с другим атомом фтора. Приняв для нормальных валентных структур А для H2F2) энергию связи С—F равной 443 кДж-моль получим следующие значения для энергии резонанса ео структурами типа Б и В 56 кДж-моль для H2F2, 139 кДж-моль-1 для HF3 и 212 кДж-моль для F4. [c.200]

Для 5 дг2-реакций можно вьщелить несколько основных факторов, определяющих нуклеофильность реагента. К ним относятся I) поляризуемость, 2) основность, 3) электроотрицательность атакующего атома, 4) энергия сольватации основания Льюиса, 5) сила его связи с 2/>-орбиталью углерода, 6) эффективный объем нуклеофила. Поляризуемость нуклеофила зависит от того, насколько легко его электронная оболочка деформируется при воздействии внешнего электромагнитного поля. Поляризуемость, как правило, возрастает сверху вниз в одной и той же группе Периодической системы, например Г > Вг > СГ > F liSe" > [c.150]

Двухатомные оксиды. Существуют два оксида, являющиеся двухатомными молекулами,— это оксиды углерода и азота (табл. 4.1). Оксид углерода стабилен, и его физические свойства подобны свойствам Na. Эти соединения близки не только по молекулярной массе и по длинам связей, но можно считать, что они подобны и по типу связи. Поляризация С0+ противоположна ожидаемой из величин электроотрицательностей. Это можно объяснить, если считать, что несвязывающая орбиталь углерода sp-гибридизована и вытянута, однако несвязы-вяющая орбиталь кислорода почти сферическая и находится вблизи атома О. Предполагают, что я-связь в этом случае такая же, как у Na, и разрыхляющая я -орбиталь оказывается вакантной. Оксид углерода координируется атомами металлов с образованием карбонилов металлов, содержащих связь М—СО, и полагают, что при этом стабилизация происходит за счет перехода пары электронов с <т-молекулярной орбитали -оксида углерода и обратного перехода d-электронов с атома или иона металла на я -разрыхляющую орбиталь оксида углерода. [c.150]

Механизм реакции следующий в несимметричных алкенах, например пропилене, двойная С=С-связь частично поляризована, так что повышенная электронная плотность возникает у атома углерода, удаленного от метильной группы, а пониженная — у углерода, связанного с ней. Рассматриваемое явление обусловлено некоторой поляризацией связей Н—С в метильной группе вследствие большей электроотрицательности углерода (соответственно 2,5 и 2,1 в условных единицах), что приводит к смещению электронных плотностей от группы СНз двойной связи. Этот эффект можно объяснить и большей электроотрицательностью атома углерода при двойной связи, находящегося в состоянии з/з -гибридизации (2,62), чем электроотрицательность 5р -гибридизованного углерода метильной группы (2,5) (стр. 81). Отсюда следует, что метильная группа является слабым нуклеофильным заместителем. Теория молекулярных орбиталей подтверждает нуклеофильность СНд-группы взаимодействием орбиталей ее С—Н-связей и л-связи этиленового остатка. Сказанное подтверждается дипольным моментом пропилена (0,35 О). Эффект метильной группы может быть выражен прямыми стрелками или одной изогнутой. Протон атакует атом углерода с повышенной электронной плотностью, образуется карбокатион, который стабилизируется присоединением аниона галогена в 2-галогенопропан. Отсюда следует, что реакция гидрогалоге-нирования протекает по механизму электрофильного присоединения [c.63]

Считают, что связи в простейшем углеводороде, метане СН. , образованы четырьмя гибридными 5рЗ-орбиталями углерода (см. т. 1, стр. 439), каждая из которых перекрывается сЬ-орбиталью водородного атома. На каждой связывающей орбитали находятся по два электрона полностью или частично свободные орбитали, а также несвязывающие электронные пары отсутствуют. Кроме того, электроотрицательности (см. т. 1, стр. 427) углерода и водорода очень близки, а связи в метане почти полностью неполярны. В силу этих обстоятельств углеводороды обладают низкими температурами плавления и кипения и медленно реагируют при комнатной температуре метан загорается при под- [c.126]

Ферми. Если из данных ЯМР определить гибридизацию атома углерода, а следовательно, и его эф< ктивную орбитальную электроотрицательность, то, по теории Уайтхеда и Джаффе [61], можно вычислить гибридизацию атома галогена и степень ионности связи С—Hal. Ионность связи уменьшается при увеличении числа атомов галогенов в молекуле, так как углерода увеличивается и разность электроотрицательностей уменьшается. Увеличение sp-гибри-дизации галогена необходимо для улучшения перекрывания с sp -орбиталью углерода. [c.124]

Электроотрицательность элемента не является постоянной характеристикой для его атомов в различных молекулах, а зависит от его валентного состояния и окружения. Это утверждение является, по существу, важнейшим достижением концепции Полинга. Степень удерживания атомом электронов определяется двумя факторами его зарядом и гибридизацией его валентных орбиталей. Положительно заряженный атом (ион, атом в молекуле) обладает большей способностью удерживать электроны, чем строго нейтральный атом. С другой стороны, х-орбитали атомов имеют низкую энергию и, следовательно, прочно удерживают электроны. В зависимости от вклада х-орбитали в гибридизацию электроотрицательность изменяется. Известно, что реакционная способность углеводородов (подвижность атомов водорода) зависит от класса углеводорода, т. е. от типа гибридизации атомных орбиталей углерода [48]. Так, в метане СН4 (хр -гибридизация, вклад х-орбитали равен 25 %) атомы водорода мало реакционноспособны, а электроотрицательность углерода и водорода примерно одинакова. В этилене С2Н4 (хр -ги-бридизация, вклад х-орбитали равен 33 %) атомы водорода более подвижны, т. е. электроотрицательность углерода выше, чем у водорода. Наконец, в ацетилене С2Н2 (хр-гибридизация, вклад [c.117]

При классификации заместителей, играюш,их роль доноров или акцепторов р- и л-электронов, действует условие относительно знаков, аналогичное используемому при индукционных эффектах мезомерный эффект читaeтx я положительным (+М), если заместитель приобретает положительный заряд эффект считается отрицательным (—М) при отрицательном заряде заместителя. Сила мезомерного эффекта, как и индукционного, зависит от электроотрицательности заместителя и числа электронов в нем. Так, анионы являются особенно сильными донорами электронов (Н-М), а катионы — сильными акцепторами электронов (—М) . Способность заместителя отдавать электроны на создание частичной двоесвязности обратно пропорциональна его электроотрицательности, так что +Л/-эффект убывает в ряду —NR2>> —0К> —Р . По аналогии следовало бы ожидать ослабления -ЬМ-эффекта при движении снизу вверх в пределах одной группы периодической системы в таком случае в группе галогенов наиболее сильным + М-эффектом должен был бы обладать иод. В действительности это не так наиболее сильным донором электронов является в группе галогенов фтор. Для объяснения принимают, что валентные орбитали фтора 2р) более приспособлены к перекрыванию с 2р-орбиталями углерода, в то время как у хлора (Зр), брома (4р) и иода Ър) электронные оболочки становятся все менее благоприятными для такого перекрывания. [c.67]

Разность электроотрицательностей углерода и фтора соответствует 43% ионности для связи С — F, а следовательно, орбиталь углерода может быть использована для образования двойной связи с другим атомом фтора. Приняв для нормальных валентных структур А для H2F2) энергию связи С — F равной 443 кДж-моль , можно рассчитать энергию резонанса со структурами типа Б та В-, эти энергии равны 56 кДж моль для H2F2, 139 кДж моль для HF3 и 212 кДж -моль для F4. [c.218]

О связеобразовании между олефинами и переходным металлом, именно эти лиганды способны к образованию п-комплексов, как и незамещенные диены. Ослабление донорных свойств я-электронов двойных связей, обусловленное замещением атомов водорода на более электроотрицательные атомы галогена, не подтверждается усилением акцепторного характера разрыхляющих я-орбиталей углерода. Следовательно, перенос электронов от металла к олефинам благоприятен и, следовательно, связь металл— олефин стабилизируется [243]. [c.75]

Реакция по перво.му типу возможна, как правило, тогда, когда образуется достаточно стабильный катион. Поэтому в алифатическом ряду такие реакции были наиболее характерны для третичных систем и других систем с сильными электронодонорными заместителями. В случае ароматических соединений при диссоциации по связи С—X должен образовываться арильный катион. Его стабильность очень мала как из-за большой электроотрицательности атома углерода, находящегося в состоянии 5р2-гибридпзации, так и из-за того, что невозможна делокализация положительного заряда по ароматическому кольцу. Свободная орбиталь арильного катиона — хр -гибридная орбиталь — ортогональна к л-системе ароматического ядра и не может с ней взаимодействовать [c.396]

Важно отметить, что 25-орбиталь углерода на 5,3 эв (122 ккал1моль) беднее энергией 2р-орбитали поэтому гибридные орбитали с большей долей 5-ха-рактера будут притягивать электроны сильнее. Например, в молекуле хлористого метила сильно электроотрицательный атом хлора оттягивает электроны связи С—С1. Метильная группа отдает эти электроны отчасти вследствие того, что использует для связи с хлором слабо притягивающую электроны орбиталь, которая обладает менее 25% 5-характера. Орбитали трех связей С—Н приобретают благодаря этому дополнительную долю -характера [c.13]

С точки зрения квантовохимических представлений реакция нуклеофильного присоединения сводится к взаимодействию высшей занятой молекулярной орбитали нуклеофильного реагента (как правило, несвязывающей) с разрыхляющей л -орбиталью С=0-связи. Вследствие различной электроотрицательности атомов углерода и кислорода последняя орбиталь является неси.м-.метричной и локализована в основном на атоме углерода (рис. ХУП-1), по которо.му и осуществляется нуклеофильная атака. [c.435]

МЫ ИЗЛОЖИЛИ выше. В таких случаях атом углерода имеет положительный заряд. Очевидно, что при этом усиливается притяжение электронов на других орбиталях к такому заряду, т. е. электроотрицательность углерода (относительно других связей) должна соответственно увеличиться. В свою очередь это приведет к укорачиванию связей и увеличению их энергий. Этот эффект будет возрастать по мере увеличения числа электроотрицательных атомов, связанных с рассматриваемым атомом углерода. Такой эффект действительно наблюдается в рядах соединений КзСР, К2Ср2, КСРз, СР4. Связь СР становится тем короче и прочнее, чем большее число атомов фтора соединено с данным углеродом. Подобный эффект часто наблюдается в ацеталях КгС(0К)2 и ортоэфирах КС(ОК)з, теплоты образования которых значительно выше, чем можно было бы предсказать, основываясь на аддитивности энергий связи. В случае ацеталей расхождение составляет от 10 до 15 ккал/моль, а у ортоэфиров достигает даже 20 ккал/моль [3]. Как впервые указал Буравой [4] еще в 1948 г., оба эти эффекта можно отнести за счет изменения эффективной электроотрицательности атома углерода. [c.197]

Понятие электроотрицательности важно также в теоретической органической химии, где можно установить корреляцию между химической реакционной способностью и плотностью электронного заряда на отдельных атомаЗс. Энергия ионизации -электрона больше, чем р-электрона, так как -электрон находится под более сильным воздействием ядра. Это означает, что чем больше -характер гибридной (зр) орбитали, тем больше будет эффективная электроотрицательность атома, на котором образуется эта орбиталь. Таким образом, электроотрицательность атома углерода в ацетилене (5р-гибридизация) больше, чем в метане, где углерод использует гибридные р= -орбитали. Этим объясняются кислотные свойства ацетилена, например легкость, с которой один из его атомов водорода может быть замещен натрием. [c.131]

Наиболее интересен пример с оксидом углерода. Разность электроотрицательностей кислорода и углерода А (ЭО) = I. Между тем дипольный момент молекулы очень мал ц(СО) = 0,37-Кл-м (0,112 Д). Более того, как установлено радиоспектроскопическими методами, отрицательный полюс диполя в молекуле СО находится на более электроположительном атоме углерода, а не на кислороде, как следует из концепции электроотрицательности. Объяснение этому дает рассмотрение диаграммы молекулярных орбиталей СО (см. 33). Дипольный момент, создаваемый несимметричным распределением заряда на связывающих 4ст1я-орбиталях, компенсируется дипольным моментом неподеленной пары на 5ст-гибридной орбитали. Последняя сосредоточена вблизи ядра углерода и направлена в сторону, противоположную ядру кислорода. Благодаря этому результирующий диполь очень мал, и его отрицательный полюс неожиданно оказывается на атоме углерода. [c.138]

При замещении на метил и циангруппу х-донорный эффект и электроотрицательность действуют в противоположных направлениях [23, 24], и оба приводят к т8му, что триплетное состояние оказывается ниже синглетного (в котором невозможна обратная подача тг-электронов от заместителя к углероду). Решающим фактором является разность энергий а- и тг-орбиталей углерода. Если ст-орбиталь низкая, то синглетное состояние является более выгодным вследствие спаривания электронов на этой орбитали если же понижается энергия тг-орбитали, то электроны могут занять две примерно равные по энергии орбитали при условии, что их спины параллельны. В этом случае триплетное состояние становится более стабильным, а синглетное состояние стремится стать линейным ( Д ) с одинаковым вкладом конфигураций и тг . [c.73]

Энергия новой МО, на которой размещаются неподеленные электроны аминогруппы (п-орбиталь Аурамина, см. рис. 24,6), ниже уровня высшей занятой орбитали гидрола Михлера (несвязывающей я-орбитали нечетной альтернантной системы, см. рис. 24а), так как электроотрицательность атома азота больше, чем электроотрицательность атома углерода. Переход электронов с этой МО на НСМО требует большей затраты энергии, [c.73]

Ответ. Атом углерода в альдегидной группе находится в состоянии вр -гибридизации. а-связи С—О и С—Н образованы при перекрывании зр -гибридных орбиталей углерода с 2р-орбиталью кислорода и 18-орбиталью водорода, тс-связь С—О образована при перекрывании негибридной 2р-орбитали углерода с 2р-орбнталью кислорода. Двойная связь С=0 является сочетанием а- и я-свяэей. Электронная плотность двойной связи смещена в сторону более электроотрицательного атома кислорода. В отличив от альдегидов, в функциональной группе спиртов нет кратных связей. [c.77]

Можно предположить, что углы между связями р -угле-родного атома всегда должны быть углами правильного тетраэдра, т. е. равняться 109°28 однако это справедливо только в тех случаях, когда углерод связан с четырьмя одинаковыми группами, как в метане, неопентане или тетрахлориде углерода. В большинстве же случаев величина валентного угла несколько отличается от значения для правильного тетраэдра например, в 2-бромопропане угол С—С—Вг составляет 114,2° [63]. Точно так же у 5р - и кр-атомов углерода обычно наблюдается небольшое отклонение от идеальных величин валентных углов 120 и 180° соответственно. Такие отклонения объясняются некоторыми различиями в гибридизации у кр -углерода, связанного с четырьмя различными атомами, эти четыре гибридные орбитали, как правило, неэквивалентны, т. е. каждая из них не содержит в точности 25 %, 5- и 75% р-электронов. Поскольку в большинстве случаев четыре атома или группы имеют разную электроотрицательность, каждый из них предъявляет свои требования к электронам углерода [64]. Чем больше электроотрицательность заместителя, тем больший р-характер проявляет атом углерода например, в хлорометане связь С—С1 имеет р-характер более чем на 75 % и за счет этого р-характер остальных трех связей понижен, так как имеются всего три р-орбитали (и одна ), которые должны быть поделены между четырьмя гибридными орбиталями [65]. В напряженных молекулах валентные углы могут очень сильно отклоняться от идеальных значений (разд. 4.23). [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология