Аддитивность энергий связи, постулат

Согласно постулату об аддитивности энергий связи в ковалентных соединениях, энтальпия образования АЯ/ (идеал, г.), свободного от резонанса гипотетического эталонного состояния, может быть рассчитана, исходя из энергий диссоциации Д6 дисс= = АЯ дисс переходов [c.217]

Простым суммированием отдельных энергий связи, конечно, невозможно объяснить эту сравнительно большую разность в теплотах образования. Выли сделаны попытки [125] видоизменить постулат о простой аддитивности энергий связи с тем, чтобы исключить подобного рода затруднения. [c.127]

Прочность химической связи определяет верхний предел колебательной энергии, которой может обладать молекула без того, чтобы происходил разрыв связей. Вследствие того, что энергия колебаний увеличивается при нагревании, термостойкость связана с энергией диссоциации различных связей. Энергию диссоциации связи между двумя атомами можно определить непосредственно по энергии диссоциации соединения на атомы или по энергии его образования из элементов. Однако наиболее часто величину этой энергии находят на основании известных данных по энергиям диссоциации, основываясь на постулате аддитивности . Поскольку ковалентная связь А—В по своей природе не отличается от связей А—А и В—В, следует ожидать, что величина энергии связи А—В будет иметь промежуточное значение между величинами для А—А и В—В. Средне- [c.16]

Квантовая механика дает достаточно указаний на то, что энергия связи между двумя данными атомами очень мало зависит от влияния других атомов той же молекулы [16]. Если это так, то отсюда следует, что энергия чисто ковалентной связи А—В должна явиться средним арифметическим между двумя значениями энергии связей А—А и В—В. Эта зависимость носит название постулат аддитивности нормальных ковалентных связей . [c.167]

Итак, как мы ywe указывали выше, данная связь А—В является либо чисто ковалентной связью, либо она обладает дополнительной ионной резонансной энергией. Из этого можно сделать вывод, что фактическая энергия связи D (А—В) будет, если постулат верен, всегда равняться или превышать энергию чисто ковалентной связи А—В, вычисленную по правилу аддитивности, т. е. разница [c.167]

В тех случаях, когда теплота образования вещества АВ неизвестна, для нахождения теплоты диссоциации молекул АВ иногда применяют следующий прием. Л. Полингом и Д. Постом 127] как обобщение некоторых экспериментальных данных был высказан постулат об аддитивности энергий простых ковалентных связей, согласно которому энергия нормальной ковалентной связи между неодинаковыми атомами А и В равна среднему арифметическому из двух значений энергии В (кг) и >(82) . [c.22]

Прочность химической связи определяет верхний предел колебательной энергии, которой может обладать молекула, сохраняя связь ненарушенной. Поскольку колебательная энергия при нагревании возрастает, термостойкость связана с величиной энергии диссоциации различных связей. Величины энергии диссоциации связи между атомами двух элементов можно определить непосредственно, измеряя энергию диссоциации на атомы или теплоту образования из элементов. Однако чаще эти величины вычисляют из известных значений энергии диссоциации, исходя из постулата об аддитивности энергий нормальных ковалентных. связей Так ,. как ковалентная связь А—В по характеру подобна связям А—А и В—В, то можно ожидать, что значение энергии связи А—В будет лежать в промежутке между величинами энергий связей А—А и В—В. Среднеарифметическое двух энергий связи О (А—А) и )(В—В) будет равно [c.21]

Вероятно, постулат о среднем геометрическом приводит к несколько более удовлетворительным значениям энергий нормальных ковалентных связей между неодинаковыми атомами, чем постулат об аддитивности. Но применять его несколько труднее, чем постулат об аддитивности, поскольку значения Д могут быть получены непосредственно из теплот реакций, а для вычисления значений Д нужно знать энергии индивидуальных связей поэтому в следующих разделах этой главы мы, наряду с постулатом о среднем геометрическом, будем иногда пользоваться постулатом об аддитивности. [c.60]

Конкретно формальная модель химической связи может быть построена на постулате Паулинга [2], согласно которому энергия ковалентной связи А—В представляет собой сумму эмпирических инкрементов полусвязей А— и В— (правило арифметического среднего). Если энергия системы отклоняется от указанной аддитивности, то это результат взаимодействия, отличного по своей природе от ковалентного (дополнительный постулат). Подобное взаимодействие можно, в свою очередь рассматривать в рамках той или иной физической или формальной модели. [c.10]

ПОСТУЛАТ ОБ АДДИТИВНОСТИ ЭНЕРГИИ НОРМАЛЬНЫХ КОВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ 2 [c.55]

Для проверки этого заключения нам нужно знать энергии нормальных ковалентных связей между неодинаковыми атомами. Эти значения в принципе могут быть рассчитаны при помощи квантово-механических методов, но гораздо проще ввести соответствующий постулат и проверить его на опыте. Поскольку нормальная ковалентная связь А — В по характеру своему близка к связям А — А и В — В, можно ожидать, что значение энергии связи А — В будет промежуточным между значениями энергий связей А — А и В — В. Мы можем сформулировать постулат об аддитивности энергий нормальных ковалентных связей следующим образом мы полагаем, что энергия нормальной ковалентной связи между неодинаковыми атомами А и В равна среднему арифметическому из двух значений энергии D(A — А) и D(B — В). [c.56]

Полученный результат показывает, что для этих молекул постулат об аддитивности энергий нормальных ковалентных связей оказывается несправедливым. Квантово-механический расчет одноэлектронной связи привел к заключению, тр 58 [c.58]

Формула N4 имеет преимущество перед формулой N3, так как постулат о среднем геометрическом для энергии связи нужно считать более близким к истине, чем постулат о среднем арифметическом. Возможные попра вки к аддитивному методу (формула N3), связанные с учетом вклада атома А в энергию активации и влиянием прочности связи А-Н и К-А, рассмотрены в [29]. Другие модели Бенсона, основанные иа учете электростатического взаимодействия, указаны в [1], стр. 160. [c.194]

Значения электроотрицательностей в табл. 10 могут основываться как на постулате об аддитивности, так и на постулате о среднем геометрическом. Но при вычислении остальных значений дг в табл. Ц в основу использования термохимических данных не может быть положен постулат о среднем геометрическом, так как не известны абсолютные значения энергий некоторых связей. [c.72]

В основе этого подхода к определению аддитивного состояния лежит постулат о строгом постоянстве инкрементов стандартных связей. В частном случае этот постулат может быть заменен еще более ограничивающим требованием аддитивности свойств стандартных полусвязей. Это означает, что энергия стандартных связей подчиняется правилу Полинга об арифметическом среднем [2]. [c.13]

На основе зависимости значений энергий связей от электроотрицательности связанных атомов, качественно выведенной из периодической системы и других соотношений, Полинг пришел далее к количественной шкале электроотрицательности. Эта шкала основана на постулате, что увеличение энергии связи между двумя отличными друг от друга атомами D(A—В) сверх значения, вычисленного на основании геометрического среднего D(A—А) и D(B—В), обусловлено частично ионным характером связи А—В. Разность А между D(A—В) и геометрическим средним D(A—А) и D(B—В) сама по себе не используется для расчета электроотрицательности. Вместо этого в качестве удобного критерия разницы в электроотрицательностях между А и В берут величину 0,18 Д. Во всех имеющихся в литературе значениях хд —используют Н в качестве стандарта со значением л н —0,00. Значения электроотрицательностей, приведенные в табл. 7, получены путем добавления аддитивной, константы 2,05, выбранной таким образом, чтобы для элементов первого периода от С до F включительно значения элек-троотрйцательности составили от 2,5 до 4,0. В той же таблице приводятся величины ионного характера некоторых связей с участием кремния в процентах, рассчитанные на основании разности лгд—лгв. В этом расчете используют эмпирическое уравнение, предложенное Полингом и дающее хорошее согласие с экспериментальными данными об электрических дипольных моментах определенных молекул. [c.32]

Такая процедура аналогична вычислению как одной четверти от энтальпии образования ыетана и диктуется исходныы постулатом о строгой аддитивности "истинных" эдея овных энергий связей. [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология