Три- и тетрафториды кюрия

Сначала короткое замечание относительно электронных структур актиноидов. Точно не известно, появляется ли 5/-электрон впервые у тория, однако доказано, что у кюрия (Z = 96) в структуре содержится семь 5/-электро-нов, т. е. 5/-подоболочка заполняется у него наполовину. Конфигурации тяжелых актиноидов еще неизвестны. Но оставим в стороне вопрос о расположении электронов и рассмотрим свойства актиноидов. Торий действительно похож на церий, но на этом сходство элементов-аналогов двух редкоземельных семейств надолго прекращается. У протактиния мало общего с празеодимом, уран не похож на неодим, нептуний — на прометий, плутоний — на самарий, америций — на европий. Основная валентность у легких актиноидов отнюдь не 3-1-, что характерно для целого ряда лантаноидов у тория она 4-Ь, у протактиния 5- -, у урана 6+, у нептуния 5- -, у плутония 4-Ь лишь у америция и кюрия валентность 3+ становится основной, но для кюрия, например, широко известны двуокись и тетрафторид, что недоступно его аналогу — гадолинию. Трехвалентные же производные большинства легких актиноидов, как правило, неустойчивы они становятся основными лишь у тяжелых актиноидов. На схеме приведено сравнение валентных состояний актиноидов и лантаноидов [c.193]

Этот метод дает наилучшие результаты. Он обладает тем преимуществом, что приводит к безводным продуктам, и хотя почти все они являются производными, характеризуемыми высшими степенями окисления, их нередко можно восстановить (см. раздел Восстановление высших фторидов , стр. 90). Недавно сообщалось о получении тетрафторидов церия, тербия, америция и кюрия из трифторидов при температуре около 320°С, трифторида и пентафторида хрома из трихлорида при [c.87]

Правда, справедливости ради следует указать, что известны твердые соединения четырехвалентного кюрия (двуокись и тетрафторид), отличающиеся крайней химической неустойчивостью. В 1961 г. Т. Кинан в результате растворения СтР4 в 15-молярном растворе фтористого цезия впервые получил четырехвалентный кюрий в водном растворе и снял оптический спектр поглощения. Но даже при такой высокой концентрации фтор-иона (сильнейший комплексообразователь) и пониженной температуре четырехвалентный кюрий оказался настолько неустойчивым, что всего за час полностью восстановился до трехвалентного. [c.416]

Розовый трехфтористый америций можно осадить из раствора в плавиковой кислоте или получить взаимодействием двуокиси америция и фтористого водорода при 650 °С. Оранжевый тетрафторид синтезируют из трифторида при 500 °С. Попытки получения пента- или гексафторида остались безуспещными. Бесцветный трехфтористый кюрий напоминает соединение америция и, подобно ему, также может быть превращен действием фтора при средних температурах в тетрафторид, идентифици- [c.124]

Его можно восстановить барием до металлического кюрия при 1250 °С22 . Первые попытки приготовить тетрафторид окислением трифторида фтором были неудачными, дальнейщие же опыты, с применением долгоживущего изотопа Ст вместо изотопа массы 242, увенчались успехом . Четырехфтористый кюрий образует светло-зеленовато-коричневые кристаллы моноклинной симметрии (а= 12,45 0,06 А, = 10,45 0,05 А, с = 8,16 0,05 А и =126° 30 ) они изоструктурны тетрафтори дам прочих актинидов229. Спектр твердого вещества обнаруживает развитую тонкую структуру . [c.183]

Исследованы только два соединения четырехвалент-кого кюрия это двуокись СтОг [106] и тетрафторид Стр4 [107]. Они получаются в очень строгих условиях при использовании кислорода или элементарного фтора. Было найдено, что эти соединения изоструктурны окислам и фторидам других четырехвалентных актинидных элементов. Попытки растворить эти соединения приводили к окислению воды и мгновенному появлению m(III). [c.43]

На примере этих элементов наиболее ярко выявляется соответствие между рядом актинидов и рядом лантанидов. Положение кюрия соответствует положению гадолиния — /-оболочка у них заполнена наполовину. Для кюрия состояние окисления HI в растворах является обычным, хотя в отличие от гадолиния он образует твердый тетрафторид СтРд. Для берклия характерны два состояния окисления И1 и IV, что и следует ожидать, так как по своему положению в ряду он соответствует тербию однако в отличие от Bk+i в растворе не существует. [c.565]

В настояш,ее время идентифицировано небольшое число соединений кюрия. Вследствие высокой радиоактивности приходится работать с количествами кюрия порядка 0,5 мкг или меньше и для получения удовлетворительных рентгенограмм давать экспозиции менее одного часа. Это необходимо для предотвра-щеипя засвечивания пленки и сведения к минимуму разрушения кристаллической решетки за счет отдачи и ионизации а-частицами. Такое положение, конечно, улучшится, когда станет доступным поскольку будет обеспечена возможность работы с образцами весом до 10 мкг и экспозициями до 20 ч. Окислы кюрия исследовались на этом долгоживущем изотопе. Из возможных твердых соединений кюрия данные имеются только для окислов кюрия, а также для три- и тетрафторидов. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология