Формальное состояние окисления

Из этого перечисления видно, что заряды на кобальте, соответствующие формальному состоянию окисления металла, изменяются от —1 до +4. [c.128]

Конфигурации типа благородных газов и формальное состояние окисления [c.125]

Экспериментальный метод определения полных зарядов на атомах в молекуле дает РФ-спектроскопия (см. разд. 5.4). Обнаружено [8], что потенциалы ионизации внутренних оболочек в атомах молекул, образованных легкими элементами (например, углеродом), линейно коррелируют с рассчитанными полными зарядами на атомах. Для комплексов переходных металлов, как следует нз рис. 6.13, корреляция между потенциалами ионизации и формальным состоянием окисления, вообще говоря, плохая. Разброс значений потенциалов ионизации для данного состояния окисления может превышать разность средних значений при переходе от одного состояния окисления к другому. Хотя сам процесс сопоставления с суммарными зарядами на атомах переходных металлов содержит определенную долю произвола, существует общее согласие в том, что формальное состояние окисления не является надежной мерой полного заряда атома. [c.129]

Состояние окисления свободного атома или иона есть число, равное суммарному заряду иона. Так, нейтральные атомы находятся в нулевом состоянии окисления, ион М+ имеет состояние окисления +1 имеет состояние окисления —1 и т. д. Следует предостеречь, что в атомной спектроскопии, к примеру, символ Fel обозначает спектр нейтрального атома Fe, FeU — спектр иона Fe+ и т. д., так что возможна путаница между римскими числительными в спектроскопии и химическими обозначениям состояний окисления. Формальное состояние окисления атома [c.127]

Чтобы определить формальное состояние окисления атома металла, необходимо приписать определенные заряды атомам или химическим группам лигандов (СО, СЫ, С1, Р). Это делают так, чтобы лиганды имели стабильную электронную структуру типа благородных газов. Соответственно атомам С1 и Р приписывают единичный отрицательный заряд. Стабильной системе СО, для которой каждый входящий в нее атом уже обладает структурой благородного газа, приписывают нулевой заряд (см. разд. 6.6). Системе СК приписывают единичный отрицательный заряд, чтобы сделать ее изоэлектронной СО. На языке формальных зарядов структуру приведенных выше комплексных ионов можно представить в следующем виде [c.128]

К сожалению, указанный метод определения формального состояния окисления атома переходного металла в комплексе не лишен произвола. Так, в водородных комплексах водород можно рассматривать как Н+, так и Н (для связей металл — водород Н всегда считают Н ). Еще большую трудность представляет часто встречающийся лиганд N0. Его можно рассматривать или как N0+ (со структурой изоэлектронной N2 или СО), или как N0 (со структурой изоэлектронной О2). На практике встречаются оба определения. Очень широкая область изменения наблюдаемых инфракрасных частот валентных колебаний N0 в комплексах (1100—1900 см- ) указывает на большое разнообразие типов связи для этого лиганда. [c.128]

Рис. 6.13. Взаимосвязь между потенциалами ионизации 2р Электронов и формальным состоянием окисления для некоторых комплексов никеля.

Здесь и далее под соединениями низковалентной ртути подразумеваются соединения, в которых формальное состояние окисления Hg<2. [c.6]

Степени окисления, меньшие чем II. За исключением одновалентной меди, для которой известны бинарные соединения и комплексы, а также сам ион Си+, химия элементов в формальных состояниях окисления I, О, —I и —II обусловлена целиком соединениями следующих двух типов [c.447]

В химии никеля известны состояния окисления —I, О и I соединения Ni представляют наиболее многочисленный класс. Однако все известные комплексы содержат лиганды, обладающие ярко выраженными п-кислотными свойствами, поэтому формальные состояния окисления не имеют физического смысла. [c.310]

Чтобы проверить, обладает ли атом структурой благородного газа, необходимо иметь правило, позволяющее отнести электроны в молекуле к определенным атомам. Удобнее всего это сделать, введя концепцию формального состояния окисления. Прилагательное формальный указывает, что это определение не всегда согласуется с тем, что можно было бы считать истинным состоянием окисления атома. [c.127]

То, что формальные состояния окисления действительно формальны и не имеют отношения к истинным зарядам атомов, подтверждается как расчетами по методу МО, так и экспериментом. Расчеты показывают, что атомы переходных металлов в комплексах действительно почти нейтральны. Так, в МпО для полного заряда Мп расчет дает значение +1,3, а не +7, определяемое по формальному состоянию окисления. [c.129]

Для предсказания характеристик комплексов полезны понятия о жестких и мягких кислотах и основаниях. Здесь термин кислота относится к иону металла в его формальном состоянии окисления (кислота Льюиса), а основание — к донорным атомам лиганда. К жестким относятся трудно поляризующиеся кислоты и основания, к мягким —более легко поддающиеся искажению. Следствие жесткости и мягкости ионов металлов и лигандов рассматривается в гл. 2, табл. 2.2 и 2.3. Как там показано, для жестких металлов, относящихся к классу (а), тенденция к преимущественному взаимодействию с лигандами соответствует ряду [c.54]

Определив формальное состояние окисления, перейдем к вопросу о применимости правила восемнадцати электронов для описания комплексов переходных металлов. Наилучшие результаты это правило дает при рассмотрении карбонильных и нитро-зильных комплексов. Известны следующие моноядерные карбонильные комплексы элементов первого ряда переходных металлов Сг(С0)б, Ре(С0)5 и N1(00)4. Как уже было отмечено выше, все металлы здесь следует рассматривать как находящиеся в нулевом состоянии окисления. При этом они будут обладать (ср. с табл. 4.1) шестью, восемью и десятью 45 и 3( -элек-тронами соответственно для атомов Сг, Ре и Ni. [c.129]

Неэмпирические расчеты, как правило, подтверждают точку зрения, что eg-орбитали в основном по своему характеру суть Зй -орбитали. Так, расчеты Московитца и сотр. [5] для системы [NiFe] , в которой металл имеет формальное состояние окисления +2, показывают, что полный заряд на Ni равен а eg-орбитали на 98% состоят из i-орбиталей и только на 2% из 2р-орбиталей фтора. В противоположность этому расчетами было установлено, что /2 -орбитали имеют значительную (23%) примесь р-орбиталей фтора, представляя собой еще не рассмотренные ря-орбитали лиганда. [c.279]

Чрезвычайно интересна особенность ртути образовывать соли, содержащие в качестве ионов линейные системы непосредственно связанных между собой атомов металла (Н ) (с п > 2 и с формальным состоянием окисления ртути меньше -н1). Шестая глава содержит кристаллоструктурные и кристаллохимические характеристики четырнадцати синтетических соединений ртути с фторидными анионами МРб (М=Аз, 5Ь, МЬ, Та), обладающих необычными химическими и физическими (в том числе иногда сверхпроводящими) свойствами. [c.9]

Кластеры типа M,Xg (рис. 25.10,б) встречаются в так называемых днгалогенидах молибдена и вольфрама и в родственных им соединениях. Во многих химических реакциях сохраняется неизменной группа Mog l "-. Поскольку каждый атом Мо находится в формальном состоянии окисления II, в кластере Mog должно быть 6Х Х4=24 электрона. По методу МО здесь имеется двенадцать связывающих орбиталей. Соединение в действительности диамагнитно, однако этот факт нетрудно объяснить и в рамках обычных представлений о двенадцати двухцентровых двухэлектронных связях. [c.45]

Медь имеет один х-электрон сверх заполненной -оболочки, и поэтому ее иногда помещают в I группу периодической системы элементов. Это не 1 ыеет особого смысла, так как у меди мало общего со щелочными металлами, за исключением, конечно, формального состояния окисления —I. Заполненная -оболочка значительно менее эффективно экранирует 5-электрон от ядра по сравнению с оболочкой инертного газа, в результате чего первый потенциал ионизации Си существенно выше, чем у щелочных металлов. Так как в образовании металлической связи принимают участие и электроны -оболочки, то теплота испарения и температура плавления у меди значительно выше, чем у щелочных металлов. Все это обусловливает более благородный характер меди, в результате чего соединения меди имеют более ковалентный характер и повышенную энергию решетки, которые не компенсируются даже несколько меньшим радиусом однозарядного положительного иона Си+ по сравнению с ионами щелочных металлов в том же пер1зоде Си+0,93 На+0,95 н К+ 1,33 А. [c.311]

ЛО обычной практикой дополнять формулу соединения переходного металла обозначением формального состояния окисления металла. Это число позволяет определить количество / -электронов и дает некоторое указание относительно эффективной степени окисления центрального атом-а металла. Число -электронов атома металла комплексного соединения равно а) в ионных комплексах типа [СоС1 (N113общему числу -электронов в спинспарепном состоянии атома металла минус формальный заряд [например, +3 в случае кобальта(Ш) ] и б) в существенно ковалентных комплексах, таких, как Сг (( н 5 2, числу - электронов в спинспаренном состоянии атома металла. [c.48]

Таким образом, существует противоречие с одной стороны, в комплексах Ге и Ни формальное состояние окисления по заселенности МО ближе к(мо) , а о другой, стороны, по химическому поведению нитровогруппа в комплексах этих и некоторьос других элементов напоминает КС ". [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология