Классификация А. И. Бродского

О МЕХАНИЗМАХ ВОДОРОДНОГО ОБМЕНА А. Классификация А. И. Бродского [c.357]

При трактовке механизмов реакций в растворах часто различают ассоциативные и ионизационные механизмы, смотря но тому, осуществляется ли реакция между ассоциированными молекулами или через ионное состояние. Названные механизмы фигурируют и в классификации реакций водородного обмена. А. И. Бродский [36] предусматривает, что быстрый обмен всегда происходит по ассоциативному механизму в виде синхронного акта распада и образования связей между атомами в циклическом комплексе, состоящем из нескольких молекул. Медленный обмен (обмен в СН-связях) происходит либо по ассоциативному, либо по ионизационному механизму. Для последнего, по мысли А. И. Бродского, более характерен катализ основаниями, а для ассоциативного механизма медленного обмена А. И. Бродский считает типичными реакции субстрата с кислотами и отождествляет их с электрофильным замещением. [c.360]

А, И. Бродский указывал в дискуссии [39, стр. 17], [70], что между ионизационным и ассоциативными механизмами имеется различие, которое примерно равноценно отличию механизмов 3-1и8-2 по Ингольду, и что такая классификация столь же обоснована, как деление химических связей па ионные и ковалентные. Это высказывание справедливо лишь, если рассматривать предельные случаи, поскольку А. И, Бродский согласен также с тем, что в зависимости от степени поляризации связей в активированном комплексе и от среды имеются любые переходные формы между механизмами [39, стр. 16]. [c.362]

Существенную роль в дальнейшем развитии работ по изотопному обмену водорода сыграла классификация реакций обмена водорода, разработанная А. И. Бродским на основе рассмотренных выше представлений. [c.21]

Различия в скоростях обмена водорода в связях с атомами, имеющими неодинаковое строение электронной оболочки, обычно достаточно заметные, когда реагентом является амфотерный растворитель, чаще всего совершенно стираются, если ис-пользуют растворители и катализаторы, являющиеся сильными основаниями или сильными кислотами, как, например, раствор KNDa в жидком NDa, АШгд в жидком DBr или BFg в жидком DF (см. раздел II). Согласно А. И. Бродскому [38, 39, 41], для классификации реакций водородного обмена имеет значение не сама по себе скорость обменной реакции, а зависимость [c.359]

По классификации А. И. Бродского реакции Sjyl-типа обозначаются как диссоциационный механизм, а реакции 8 2-типа как ассоциативный механизм. [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология