Молекулы ассоциированные

Энергия взаимного притяжения молекул для всех указанных типов взаимодействия приблизительно обратно пропорциональна шестой степени расстояния между молекулами. Указанные взаимодействия в некоторых случаях приводят к ассоциации молекул жидкости (так называемые ассоциированные жидкости). Между молекулами ассоциированной жидкости образуются кратковременные непостоянные связи, К таким связям относится водородная связь, которая создается за счет электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (главным образом к атомам фтора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы. [c.163]

Основные научные исследования посвящены термодинамике растворов. Сформулировал (1911) законы, выражающие в количественной форме влияние теплот испарения компонентов на изменение состава пара растворов с ростом температуры (законы Вревского). Изучил (1916) зависимость теплоемкостей, теплот образования и давления паров водных растворов аммиака, хлористого и бромистого водорода от температуры. Совместно с 5. Я. Никольским создал (1929) новый метод определения скрытых теплот испарения растворов при постоянной температуре и новый способ определения парциального давления пара и степени диссоциации молекул ассоциированного компонента в парах растворов. [c.118]

В некоторых случаях определение молекулярного веса с помощью какого-нибудь одного физического метода не может привести к правильному выводу о величине молекулы вещества. Если, например, попытаться определить величину молекулярного веса уксусной кислоты по упругости ее паров или по осмотическому давлению, то можно получить значения, существенно превыщающие истинное (определенное другим способом). Причиной аномалии является ассоциация молекул уксусной кислоты, вследствие чего получаются значения, относящиеся не к отдельным молекулам, а к молекулам, ассоциированным в комплексы (в больщинстве случаев — димерные). [c.12]

Для всех монофункциональных соединений коэффициент был принят равным 1 и для растворителей с двумя функциональными группами, способными самостоятельно образовать водородную связь, равным 0,5 (считая, что энергия диполя локализована в двух местах). В тех случаях, когда в молекуле ассоциированного соединения имеется функциональная группа, не способная самостоятельно образовать водородную связь, но образующая ее в сочетании с другими молекулами, значение принято при допущении, что такая группа в распределении дипольного момента оказывает влияние наполовину меньше, чем группа, способная образовать водородную связь самостоятельно. [c.258]

В условиях высокого вакуума практически все молекулы, ассоциированные в кристаллы, остаются на охлаждаемой поверхности. Здесь отсутствует спонтанное испарение льда. В этом случае имеем [c.119]

Когда ацетилен находится в растворе, частота валентного колебания С—Н Уз уменьшена, в то время как частота деформационного колебания С—Н Уд увеличена. Это смещение тем больше, чем выше растворяющая способность растворителя. В обычных растворителях наблюдались смещения до 4% [25]. В смесях четыреххлористого углерода с ацетоном, диоксаном или пиридином [26] наблюдаются два максимума. Это наводит на мысль, что один из них Соответствует свободным молекулам, а другой — молекулам, ассоциированным [c.155]

Смещение полос поглощения наблюдается в случае образования водородных связей. Так, появление в растворах карбоновых кислот двойных молекул, ассоциированных за счет водородных связей, приводит к смещению спектральных частот групп С=0 и. -1 [c.53]

Таким образом, ограниченная подвижность отдельных молекул ассоциированного разветвленного олигомера уменьшает вероятность участия двойных связей в реакциях полимеризации. Введение растворителя способствует уменьшению межмолекулярного взаимодействия, разрушению ассоциатов и повышению кажущейся реакционной способности. [c.43]

В условиях высокого вакуума практически все молекулы, ассоциированные в кристаллы, остаются на охлаждаемой поверхности. Здесь отсутствует спонтанное испарение льда. В этом случае коэффициент схватывания полностью определяет процесс конденсации он выполняет функции коэффициента конденсации h. Изменение коэффициента схватывания в зависимости от давления представлено на фиг. 26. Как видно из фигуры, в области низких температур при р 4 р образуется максимальное количество конденсата. В области, близкой к давлению Pf(p -> pj, не все падающие на поверхность молекулы пара участвуют в процессе фазового превращения, хотя процесс и протекает в условиях высокого вакуума. [c.54]

Основная причина падения интенсивности теплообмена при конденсации пара в жидкое состояние в присутствии газовых примесей коренится в природе сил взаимодействия между молекулами неконденсирующегося газа и молекулами, ассоциированными в жидкую фазу. Молекулы газа под действием собственных ударов, с одной стороны, насыщают движущуюся пленку жидкости газом, а с другой, — адсорбируются на жидкой пленке мощным непроницаемым слоем, который является основным препятствием движению молекул пара к поверхности конденсации. Наличие на поверхности жидкости слоя из молекул газа резко снижает интенсивность процесса конденсации. [c.104]

Звездочки указывают активные молекулы, т. е. молекулы ассоциированные с Си,С1,, [c.253]

Теплообмен в вакуумных аппаратах состоит из трех различных по своей природе процессов теплопроводности, конвекции и излучения. Эти процессы связаны с одним физическим явлением — переносом массы (молекул, атомов, элементарных частиц) с разной энергией из одной области пространства в другую. С точки зрения физики, каждый из этих трех процессов представляет собой совокупность одновременно протекающих явлений тепло-массообмена. Обмен энергией между частицами как в объеме, так и на поверхности происходит в состоянии ассоциации—конденсации и адсорбции. Условием для образования из молекул ассоциированного комплекса является принцип запрета Паули. В ядерной физике имеет место аннигиляция — энергетический процесс превращения элементарных частиц, например превращение позитронов и электронов в гамма-кванты. [c.5]

В том случае, когда поверхность имеет большой заряд, т. е. значительный г )-потенциал, %е 1кТ 1 и энергия притяжения противоионов к поверхности ёф настолько превосходит кТ, что противоионы прилипают к заряженной поверхности, образуя ассоциированный слой ионов. Его толщина б невелика и приближенно равна размеру молекул. Ассоциированный слой нейтрализует соответствующую часть зарядов на поверхности, в результате чего энергия притяжения неассоциированных ионов снижается и они остаются в диффузном, по отношению к поверхности расположения, слое. Изменение потенциала в этом слое представлено на рис. 1.3. [c.13]

Теплоты плавления, испарения и температуры кипения. На разрушение водородных связей при плавлении и испарении требуется энергия порядка 40 кДж/моль, в то время как на разрушение ван-дер-ваальсоБых связей —энергия около 1—5 кДж/моль. Поэтому жидкости, в которых имеются водородные связи между молекулами (ассоциированные жидкости), обладают сравнительно высокими теп-лотами испарения и плавления (см. табл. 14). По той же причине температуры кипения у ассоциированных жидкостей выше, чем у неассоциированных. Сравним, например, два изомера этанол СзН ОН (Т = 351 К), А,Я = 42,63 кДж/моль и диметиловый эфир СНзОСНз (Т, = 249 К), А,Я = 18,6 кДж/моль. [c.139]

С развитием строгих подходов связаны главные успехи, достигнутые в последние два-три десятилетия в теории растворов. Приближенные модельные теории, в частности, решеточные, игравшие ведущую роль на первых этапах становления теории растворов, продолжают применяться и развиваться также в на-стоящее время. Однако их роль в значительной мере измени-лась. Они сохраняют свое значение, главным образом, при изучении сложных систем, которые пока мало поддаются строгим методам (растворы, включающие длинные молекулы, ассоциированные растворы). Эти модели оказываются очень полезными при разработке полуэмпирических методов расчета термодинамических свойств растворов, корреляции данных, предсказании неизученных свойств системы на основании имеющейся ограниченной экспериментальной информации. Приближенные модели привлекательны также тем, что они дают сравнительно нагляд- [c.248]

Соображение о возможном взаимодействии с водой помимо хлорофилла других соединений, которые являются участниками процесса фотосинтеза, является аргументом в пользу возможного участия последних в процессе разложения воды. В пользу данного же предположения свидетельствует и тот факт, что количество связанной воды в хлорелле, например, больше, чем количество хлорофилла [365]. Это приводит к логичному выводу о том, что хлорофилл не может быть основным участником и единственным виновником разложения воды. Поэтому можно считать, что предложенная схема напряженного состояния воды (NADP)N...HOH...O = P(ADP, Р) более вероятна, чем существовавшее до снх пор представление воды в виде изолированных молекул или молекул, ассоциированных только друг с другом. [c.150]

Б. И. Варгафтик предложил распространить формулу Предводителева и на жидкости, имеющие некоторую степень упорядочения молекул (ассоциированные), введя в нее показатель, учитывающий степень ассоциации. Пользуясь тем, что А. С. Предводителевым последнее время теор етически было показано наличие зависимости теплопроводности от температуры через плотность в первой степени и возможностью учесть степень упорядочения молекул жидкости (степень ассоциации) разными способами, например, выражением [c.173]

Растворение нельзя рассматривать как простое механическое распределение одного вещества в другом. Обычно в растворе происходит взаимодействие между молекулами одного и того же компонента (однородных молекул) и между молекулами разных компонентов (разнородных молекул). Если отсутствует химическая реакция, то это взаимодействие вандерваальсово. Под таким названием объединяется несколько типов межмолекулярного притяжения, являющихся частными случаями электростатического взаимодействия ориентационное притяжение между молекулами с постоянным диполем, индукционное притяжение между молекулами с постоянным диполем и молекулами с наведенным диполем и т. д. В результате взаимодействия однородных молекул чаще образуются временные статистические сочетания молекул (ассоциаты)— димеры и полимеры, прочность которых может уменьшаться, особенно при увеличении температуры. Между молекулами ассоциированной жидкости образуются кратковременные непостоянные связи, например водородная связь ( 7), реализующаяся за счет электростатического притяжения протона одной молекулы к аниону или электроотрицательному атому (4п-ора, кислорода, азота, хлора) другой молекулы. В результате взаимодействия растворенного вещества с растворителем могут образоваться сольваты (в воде — гидраты). Изложенное позволяет утверждать, что растворы — гомогенные системы, состоящие не только из растворителя и растворенных веществ, но и продуктов их взаимодействия. [c.72]

Аспартатные протеиназы ретровирусов сразу же после их открытия начали интенсивно исследоваться и через 2—3 года стали одними из наиболее тщательно изученных ферментов. Основное внимание было уделено аспартатной протеиназе HIV-1, о структуре и функции которой сейчас известно, пожалуй, больше, чем о таком классическом объекте, как пепсин, открытом еще в 1836 г. Последовательность HTV-l протеиназы состоит из 99 аминокислотных остатков, тогда как аспартатные протеиназы позвоночных и микроорганизмов содержат их более трехсот. В ней встречается фрагмент Asp—Thr— Gly, присутствующий в каждом домене у всех пепсиноподобных ферментов. Л. Пёрл и У. Тейлор предположили, что физиологически активная форма HIV-1 протеиназы включает две молекулы, ассоциированные посредством невалентных взаимодействий [381]. Я. Чанг и соавт. проверили это предположение экспериментально [382]. Методами генной инженерии была синтезирована полипептидная цепь из 203 аминокислотных остатков, составляющих две молекулы ШУ-1 протеиназы, С- и N-концы которых соединены пентапептидным участком Gly—Gly—Ser—Ser—Gly. Такой валентно связанный димер в физиологических условиях спонтанно принимал конформацию нативного димера и обладал идентичной с ним активностью. Этот вывод недавно нашел подтверждение в работе Т. Бхата и соавт., определивших трехмерную структуру аналогичным образом связанного димера протеиназы HIV-1 с разрешением 1,8 A [383]. При замене одного из двух каталитически важных остатков Asp-25 на Gly актив= ность пропадает. К тем же результатам привело исследование [c.85]

Нуклеосомы [1172]. Хроматиновая нить состоит из повторяюшихся единиц-нуклео-сом, представляющих собой набор гисто-новых молекул, ассоциированных примерно с 200 парами нуклеотидов ДНК. Набор гистонов в таких единицах состоит из любых двух белков четырех типов Н2А, Н2В, НЗ и Н4. Они свернуты как глобулы, образуя цилиндр. ДНК-вый компонент нуклеосомы имеет две части сердцевину (или [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология