Об элементарном акте распада

Получающиеся при распаде одиой и той же молекулы два радикала с большой вероятностью рекомбинирует одновременно с элементарным актом распада [c.160]

Число частиц, участвующих в элементарном акте реакции, определяет ее молекулярность. Например, реакции разложения представляют собой пример мономолекулярных реакций, так как в элементарном акте распада участвует лишь одна частица. Если взаимодействие осуществляется за счет столкновения двух или трех частиц, то соответствующие реакции называются бимолекулярными и тримолекулярными. [c.215]

А Вг) — кристалл, в котором прошли элементарные акты распада А Вг на Ag и Вг последний растворяется в желатине. Количе-личество активных центров Ag зависит от мош,ности излучения — количество квантов за единицу времени. [c.404]

Энергия отдачи (в эв) для каждого элементарного акта распада может быть вычислена с помощью уравнения [c.73]

Константа скорости элементарного акта распада гидроперекиси может быть получена, например, из уравнения (П1.2), записанного в виде [c.86]

В табл. 9 приведены константы скоростей элементарного акта распада некоторых гидроперекисей, полученные таким образом [13]. [c.86]

После введения ингибитора на разных стадиях окисления н.декана концентрация гидроперекисей не остается постоянной, наблюдается заметное расходование, связанное с распадом гидроперекисей без участия радикалов (рис. 54). Константа скорости распада гидроперекиси, вычисленная из кинетических кривых рис. 54, не зависит ни от исходной концентрации гидроперекисей, ни от присутствия других продуктов окисления н.декана, т. е. представляет собой константу скорости элементарного акта распада гидроперекиси. [c.87]

В этом случае энергия превращения одинакова независимо от пути превращения, если предполол ить, что в акте распада каждый раз уносится энергия, равная верхней границе р- спектра. Предположение, что в элементарном акте -распада электроны [c.100]

Согласно авторам, высокое значение предэкспоненциального множителя указывает, что в элементарном акте распада из исходной молекулы образуются три частицы [c.114]

Один из этих циклов тесно примыкает к проблеме точных значений констант — это новые измерения констант скорости реакции СО с атомами кислорода, элементарных актов распада озона и других реакций. [c.11]

Наряду с рассмотрением элементарных актов распада напряженных связей кинетическая теория прочности твердых тел должна ответить на вопрос о том, как из отдельных элементарных актов разрушения складывается макроскопический разрыв всего тела. В какой мере долговечность тел под нагрузкой, измеряемая на опыте (обозначим ее, как и раньше, т), связана со временем жизни напряженных связей (с их долговечностью Тсв) Близкие ли это величины или резко различающиеся Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо как-то смоделировать весь процесс разрушения тела от первого элементарного акта до разделения тела на части. Различными авторами были рассмотрены различные модели или схемы разрушения, начиная от упрощенных (гомогенное или квазигомогенное разрущение всего объема образца) и кончая довольно сложными (локализованное разрущение путем слияния субмикротрещин с макроскопическими трещинами). В настоящем параграфе обсуждаются некоторые из таких схем разрущения твердого тела. При этом во всех случаях предполагается, что кинетика элементарного процесса заранее известна, т. е. функция Тсв(/, 7 ) задана и предметом теоретического рассмотрения является лишь переход от элементарных актов к полному макроскопическому разрыву образца. [c.482]

Манелис с сотр. [38] проанализировали кинетические закономерности объемного разрущения полимеров при постоянной величине а для простых кинетических моделей деструкции. Авторы исходили из предположения, что механическое поле, не влияя на химизм реакций распада несущих связей, приводит к уменьшению энергетического барьера элементарного акта распада химической связи и. В общем случае зависимость I/ от натяжения связи имеет нелинейный характер [39], допускающий линейную аппроксимацию в сравнительно широком интервале изменения /. [c.242]

ОБ ЭЛЕМЕНТАРНОМ АКТЕ РАСПАДА [c.378]

Рассмотрим, например, элементарные акты распада (1) радикальные и (1 ) молекулярные ряда бромидов этилбромида, бромистого винила, дибромэтилена, бромистого аллила и бромбензола [c.385]

На основании этого анализа был рассмотрен элементарный акт распада ряда галоидопроизводных с целью выяснения вопроса о том, каким путем идет распад — молекулярным или радикальным. [c.24]

Преимущество секстетно-дублетного механизма реакции гидрогенолиза пятичленного кольца, основанного на принципе геометрического соответствия молекул в переходном состоянии и поверхности катализатора заключается в определенной степени детализации элементарного акта гидрогенолиза (образование и распад переходного комплекса). Многие закономерности изучаемой реакции, как показано ниже, могут быть успешно объяснены (а некоторые из них были прогнозированы априори) с позиций этого механизма. [c.128]

В гомолитическом элементарном акте взаимодействие незаряженных частиц — атомов, молекул, радикалов — завершается разрывом (возникновением) отдельных связей и образованием (исчезновением) радикальных частиц. Например, распад молекулы на радикалы [c.557]

Химические превращения представляют собой цепные реакции с участием свободных радикалов. Причем основными элементарными актами являются реакции продолжения цепи, в которых, в результате взаимодействия радикала с молекулами исходного сырья или промежуточного продукта, образуется новый активный центр. Свободные радикалы могут также вступать в обменные реакции, реакции распада и присоединения [175]. [c.83]

Удобнее сначала исследовать более простой случай быстрой коагуляции, а после этого применить полученные результаты к медленной коагуляции. При таком подходе к задаче она распадается на две части прежде всего необходимо определить число соударений между частицами, а затем выяснить характер этих соударений и, исследовав элементарный акт столкновений, решить вопрос о его эффективности, т. е. установить, когда частицы слипаются, а когда отражаются. [c.198]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

Мономолекулярными называются такие реакции, в которых в элементарном акте взаимодействия участвует одна молекула, например реакции разложения илн радиоактивного распада [c.141]

Вопрос о возможности теоретического расчета скоростей реакций (без экспериментального их изучения) на основании свойств реагирующих молекул решается теорией абсолютных скоростей реакций (или теорией переходного состояния). Основная идея состоит в том, что промежуточным состоянием любого элементарного акта химического превращения является образование активированного комплекса. Согласно этой теории активированный комплекс представляет собой особого рода неустойчивую молекулу с очень малой продолжительностью жизни. Распад его с образованием продуктов реакции происходит с частотой, независимой от его природы и определяемой только температурой. Согласно теории переходного состояния, стерический фактор может быть рассчитан по выражению [c.341]

Но тогда становится непонятным то снижение суммарной энергии активации (А"эф) катализированного окисления, о котором можпо судить по происходящему при этом снижению температуры процесса. В самом деле, остальные звенья цени, включенные авторами в схему, те же, что и в не-катализированпой реакции 1) образование перекисного радикала КОз (реакция 3) и 2) образование алкилгидроиерекиси (реакция 4). В современных схемах газофазного окисления углеводородов ирииимается, правда, что образование алкилгидроперекиси (реакция 4) практически пе происходит и вместо этого радикал КОз подвергается мономолекулярному распаду. Это, однако, не снимает выявленного противоречия, поскольку энергии активации элементарных актов распада КОз и его взаимодействия с углеводородом относительно невелики и мало отражаются на величине дф. В итоге схема Раста с сотр. вызывает серьезные сомнения. [c.458]

Как и следовало ожидать, характер кинетических кривых распада моногидропероксида в растворе лй-ДИПБ резко отличается от такового при распаде индивиду ьного продукта [189]. Это связано с тем, что чистый гидропероксид находится преимущественно в ассоциированном виде. Присутствие растворителя оказывает существенное влияние не только на скорость, но и на механизм элементарных актов распада гидропероксида. [c.105]

В течение следующих 10 лет этот новый газ был предметом многочисленных исследований, в результате которых стало ясно, что новое вещество получается при распаде радия путем потери одной а-частицы на элементарный акт распада. Было показано также, что это вещество химически инертно и что его спектр подобен спектру ксенона и других инертных газов, несколько ранее открытых Рамзаем. Розерфорд и Содди [R57, R47] показали, что если пропускать эманацию радия через платиновую трубку, нагретую до белого каления, и конденсировать газ при —150 С, то ее активность при этом не меняется. Эти исследователи [R53] выделили некоторое количество чистой эманации и показали, что этот газ подчиняется закону Бойля. В спектре эманации радия было обнаружено несколько новых линий. Рамзай и Содди [R55] открыли, что при радиоактивном распаде эманации получается гелий. Еще более тщательное исследование спектра эманации, было произведено Рамзаем и Колли [R51]. Плотность газа была определена эффузионным методом [Р55, D26], а также методом прямого взвешивания с использованием микровесов [R52, 057]. Если считать газ одноатомным, то средний атомный вес, вычисленный из данных по плотности, оказывается равным 222,4. Эта величина хорошо согласуется с теоретически вычисленным атомным весом элемента 86, образующегося из радия (Ra226) путем потери а-частицы. Это указывает на то, что новому элементу следует приписать атомный номер 86 и что он находится в периодической системе элементов на последнем месте в группе инертных газов (нулевой группе). [c.166]

С увеличением концентрации спирта отношение U i/[KOOH] проходит через максимум (рис. 8), что связано с сольватацией пары КОН. .. КООН молекулами спирта и влиянием сольватной оболочки (или дополнительной ассоциации реагентов с новыми молекулами спирта) на элементарный акт распада. [c.65]

Отдельные высказывания о необходимости отхода от классического механического рассмотрения проблемы прочности и необходимости учета роли теплового движения в развитии разрушения публиковались начиная с 20-х годов [25, 34, 38—44, 67]. В этих публикациях высказывались предположения о термо-флуктуациоиной природе элементарных актов распада меж- [c.12]

Тушение возбужденных электронных состояний самого бне-аренхрома(О) приведет к уменьшению концентрации активных молекул и к уменьшению скорости распада при данной температуре. Поэтому роль добавок тушителей электронно-возбужденных состояний прежде всего скажется на уменьшении вероятности элементарного акта распада МОС. [c.114]

Нам представляется, что малая но сравнению с последней величиной энергия активации элементарного акта распада гидронерекпси (30 ккал/лоль) может быть обусловлена тем, что разрыв связи 0-0 происходит бимолекулярно за счет реакции с растворителем. [c.41]

Включение в традиционную схему окисления элементарных актов распада радикала ROO- и квадратичного обрыва цепи с участием радикала -ОН, более подвижного по сравнению с макро-радикалами, дало возможность лредложить [121] теоретическое уравнение скорости поглощения кислорода, хорошо согласующееся с экспериментальными данными и объясняющее отсутствие автокатализа и другие особенности высокотемпературного окисления полиэтилена и полипропилена. С повышением температуры выше 300 °С гидроперекисный механизм разветвления кинетических цепей утрачивает силу, однако достаточно разработанный механизм высокотемпературного окисления низших углеводордов в газовой фазе дает основание предположить для их полимерных аналогов возможность разветвления через, например, альдегиды. [c.199]

Нетрудно убедиться, что эта схема практически идентична известному ]1адикальному механизму гомогенного распада С5Н12, который находится в хорошем согласии с опытными данными . Повышенная скорость катализированного процесса (при том же направлении его) может быть обусловлена двумя факторами — повышенной скоростью зарождения цепей и об-.дегчением элементарных актов распада радикала. Так, если принять, как это обычно делается, что активность радикалов падает в ряду [c.102]

На первой стадии происходит диссоциативная адсорбция метана с образованием метильного радикала, на второй стадии метильн1)1Й радикал превращается в ион карбоксила, который мод влиянием кислотного центра соседней ОН-груп-пы может десорбироваться в виде формальдегида (третья стадия). Ион карбоксила может распадаться и в другом направлении - до СО и воды, либо отщепляться в виде формиата. Отрыв частицы продукта реакции и присоединение атомов кислорода по месту освободившихся связей осуществляется в однохм элементарном акте по механизму сопряженного переноса [c.17]

Полагают, что эта реакция протекает по цепному механизму. Составьте схему цени элементарных актов реакции, имея в виду, что при освещении молекулы С1 1 распадаются на свободные радикалы. [c.155]

Такую последовательность элементарных актов мы видели в схемах Уббелодэ (см. стр. 113) и Льюиса и Эльбе (см. стр. 119). Новым в схеме Уолша являются пути, по которым, по его мнению, происходит распад перекисных образований (перекисных молекул и перекисных радикалов). [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология