Взаимодействие несвязанных хромофоров

Это и другие взаимодействия несвязанных хромофоров рассмотрены и обсуждены . [c.489]

Взаимодействие несвязанных хромофоров [c.17]

Заметное изменение ультрафиолетовых спектров может происходить не только из-за стерических препятствий резонансу, но и вследствие таких стерических факторов, которые изменяют взаимное расположение диполей (полярных групп) в молекуле. Подобный пример будет приведен в разд. 8.2.6 при обсуждении влияния положения атома хлора в а-хлоркетонах на ультрафиолетовое поглощение карбонильной группы. Исследование а-дикетонов показало, что на их спектры очень сильное влияние оказывает взаимная ориентация карбонильных групп. В общем при выборе модельных соединений, используемых в ультрафиолетовой спект троскопии, необходимо проявлять осторожность. Другой эффект, сильно зависящий от геометрии молекулы, обусловлен взаимодействием несвязанных хромофоров, расположенных соответствующим образом в пространстве. Например, дикетоолефин (ХП1) имеет максимумы поглощения при 223 нм (1де 3,36) и при 296 и 307 нм (lge 2,41). Инфракрасные спектры показывают, что это соединение не енолизовано, и необычно интенсивное поглощение объясняется трансаннулярным взаимодействием олефи-новой двойной связи с карбонильными группами . [c.489]

Особенно подробно изучено влияние несвязанных с хромофором по шрных заместителей на УФ-спектр 3-кето-Л -стероидов (табл. XI). Для объяснения такого влияния привлекались два основных фактора с одной стороны, электронное взаимодействие с хромофором, передающееся либо через пространство (1-, 7- и 9-замещение), либо непосредственно (2-, 6- и 10-замещение) и, с другой стороны, участие заместителя в возбужденном состоянии (2-, 6- и 10-замещение) Детальный анализ зависимости обоих факторов от конфигурации заместителя был проведен для 6-замещенных З-кето-А -стероидов . [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология