Кубандикарбоновая кислота

Производные кубана были синтезированы в последние годы. Приводим синтез кубандикарбоновой кислоты. При действии бром сукцинимида на циклопентенон-2 получено бромпроизводное, которое присоединяет бром по двойной связи. Образующийся при этом 2,3,4-трибромциклопен-танон-1 под действием амина легко отщепляет две молекулы бромистого водорода, образуя а-бромциклопентадиенон [c.586]

Полученный димер имеет две двойные связи. Под действием излучения происходит его циклизация за счет этих двойных связей, причем возникает новый четырехчленный цикл. Образующееся соединение, содержащее четыре пятичленных и два четырехчленных цикла, при действии 50%-ной щелочи претерпевает перегруппировку Фаворского. При этом образуется кубандикарбоновая кислота [c.586]

Синтез начинается с реакции Дильса—Альдера между 2,5-дибромбен-зохиноном (531) и циклобутадиеном. Последний не может существовать в обычных условиях как таковой, поэтому в качестве синтетического эквивалента этого диена используют его комплекс с карбонилом железа 532. При обработке 532 солями церия генерируется in situ циклобутадиен, который немедленно перехватывается активным диенофилом 531, в результате чего образуется аддукт 533. Третью грань будущего куба образуют с помощью фотохимического [2 + 2]-циклоприсоединения. Структура продукта этой реакции 534 отличается от структуры целевого соединения лишь наличием двух дополнительных карбонильных мостиков. Для их удаления прибегают к двойной перегруппировке Фаворского, которая сразу приводит к сужению шестичленного цикла до четырехчленного и дает 1,3-кубандикарбоновую дикислоту (535). Для получения кубана (361) эту кислоту переводят в ди-/ире/и-бутиловый эфир соответствующей надкислоты 536, термолиз которого и дает нужный углеводород. Легко заметить, что именно возможность проводить сужение цикла с помощью перегруппировки Фаворского обусловила успешную реализацию идеи использования аддукта 534, легко получаемого в результате последователь- [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология