Кубан, производные

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Помимо увлекательной химии, устойчивый интерес к кубану и его производным поддерживается перспективами применения производных кубана в качестве высоко энергетических ракетных топлив и взрывчатых веществ. В связи с этим особенно привлекательным представляется октанитрокубан (20а) [4а,i]. Это соединение совмещает в одной молекуле свойства как идеального горючего (высокое энергосодержание и высокая плотность, характерные для кубанового скелета), так и окислителя (нитрогруппы), причем еще и с оптимальной стехиометрией взрывного рахтожения [c.377]

Для изучения динамики разделим всю ректификационную установку на три части, как это было сделано на фиг. 13.1. К первой части относятся куб и отгонная колонна, ко второй части— 8 участок колонны без отгонной и верх-ней частей, к третьей — верхняя часть колонны с дефлегматором, конденсатором и сборником конденсата (фиг. 13.8). Изучением динамики первой и третьей частей ректификационной колонны мы не будем заниматься в этой главе, так как они по существу были рассмотрены в гл. 8. Хотя для этих частей ректификационной установки все сводится к динамике последней или первой тарелки колонны, описание их легко свести к описанию динамики обычной тарелки. Приведем обзор полученных к настоящему времени результатов нестационарных процессов изменения состава, расхода и давления в собственно ректификационных колоннах, Динамику тарельчатых колонн можно описать с помощью обыкновенных дифференциальных уравнений, поскольку они представляют собой системы с сосредоточенными параметрами (тогда как колонны с большим числом тарелок можно рассматривать как непрерывные), а динамику насадочных колонн следует описывать дифференциальными уравнениями в частных производных, так как они представляют собой системы с распределенными параметрами. Решение уравнений динамики насадочных колонн гораздо сложнее, и этому вопросу посвящено гораздо меньше работ, чем тарельчатым колоннам. [c.458]

Такая камфара должна пройти специальную очистку (рафинацию), чтобы оказаться пригодной для использования в медицине. Очистка может быть осуществлена двумя путями перекристаллизацией из спирта (см. гл. XI. 4) или перегонкой с насыщенным водяным паром. Последний способ очистки основан на том, что сесквитерпены плохо растворяются в камфаре и образуют отдельную фазу на поверхности ее кристаллов . Упругость пара систем, состоящих из нескольких фаз, складывается из упругостей пара каждой фазы в отдельности, независимо от других и независимо от количественного соотношения между отдельными фазами. Если в перегонном кубе находится твердая камфара и вода, то фактически присутствуют три фазы вода, раствор терпенов и их кислородных производных в камфаре и раствор монотерпенов и их кислородных производных, в том числе камфары, в сесквитерпенах. Перегоняются все три фазы в соотношении, пропорциональном упругости их паров, т. е. камфара, жидкая смесь моно- и сесквитерпенов (камфар- [c.151]

Триметилхлорцд Pt(IV) и некоторые его производные привлекают к себе повыщен-иое внимание, поскольку в соответствии с их эмпирическими формулами координационное число Pt(IV) в них должно было бы быть равио 4, 5 и 7. Платина образует целый ряд соединений Р1(СНз)зХ, где Х = С1, I, ОН или SH, которые существуют в форме тетрамеров (рис. 27.1.3, а) атомы Pt и X занимают в них смежные вершины (искаженного) куба. Эти соединения интересны тем, что ранее гидроксид принимали за тетраметилплатину [2а], а иодид —за Pta (СНз) е [26J. [c.400]

Выбор органических реактивов-окислителей значительно меньший и ограничивается красителями, образующими ярко окрашенные кубы (производные виолантрона, пирантрона и другие индан-треновые красители, виоламины), а также производными некоторых алкалоидов. [c.228]

Характерно появление еще одного побочного результата исследований по металлированию кубана. В связи с этой задачей возникла необходимость в разработке новых оснований, способных осуществлять такое металлирование. В результате в обиход были введены замешенные амиды магния типа TMP-MgBг (см. схему 4.3) — сильные и термически стабильные основания, оказавшиеся превосходными реагентами для прямого металлирования не только производных кубана, но и многих других органических соединений [4а]. [c.373]

Городнов В. П., Петров А. А. Деэмульгаторы на основе оксиэтилированных азотсодержащих производных кубов ) жирных кислот. См. настоящий сборник. [c.186]

Принимая в этом уравнении Х=Хк, найдем общее число молей дистиллята за время процесса. Основываясь на уравнении (VI-77) и последней диаграмме (рис. VI-38,а), можно установить зависимость R от D (рис. VI-38, б). Эта диаграмма имеет большее значение, чем предыдущая. С ее помощью легче в любой момент измерить количество полученного дистиллята и в зависимости от этого количества регулировать возврат флегмы в колонну, чем исследовать состав жидкости в кубе. При помощи этой диаграммы можно вычислить еще одну величину — расход тепла в течение процесса. Флегмовое число R — 0 D изменяется с течением времени, поэтому точнее его можно выразить производной dOldD, где dO ц dD — числа молей флегмы и дистиллята, полученные за бесконечно малый промежуток времени. Количество тепла, отданное в полностью конденсирующем дефлегматоре на dD моль дистиллята [c.499]

Здесь существенно подчеркнуть, что вещество должно быть чистым, а кристалл лишенным дефектов. Наличие примесей и дефектов в кристаллической решетке увеличивают энтропию. Высказывая утверждение, Планк основывался на известных уже в то время свойствах веществ при температурах, близких к абсолютному нулю. Оьгласно более поздним экспериментальным данным и теории [функция Дебая (11.120)] теплоемкость не только стремится к нулю при Т О, но убывает значительно быстрее температуры, а именно пропорционально ее кубу, поэтому подынтегральная функция (111.22) или (111.23) с понижением температуры стремится к нулю. Известно, что тела в области низких температур как бы теряют связь с миром тепловых явлений — многие их свойства (в том числе теплоемкость, объем, энтропия перестают зависеть от температуры). В термодинамике химических реакций известно положение, называемое теоремой Нернста, согласно которому производная теплового эффекта потемпературе стремится к нулю с понижением температуры. Все это, конечно, не доказывает постулативное положение. Более убедительное объяснение постулата Планка доставляет статистическая термодинамика (см. гл. VI), согласно которой [c.83]

Особенно примечательна высокая энергия активации (около 10 кДж/моль) для разрыва двух первых связей С-С. Она означает, что нестабильный термодинамически 2 действительно помещается в глубокой потенциальной яме. Следует, однако, помнить, что подобные кривые представляют собой лишь одно сечение многомерной поверхности потенциальной энергии, описывающей все преврашения, возможные для данной молекулы. Фигурально выражаясь, для такого тигра в клетке , как большая избыточная энергия, запасенная в напряженной структуре 2, существует несколько выходов, и только один из них описывается кривой, представленной на рис. 4.1, тогда как альтернативные пути превращений этого соединения могут оказаться перекрытыми гораздо более низкими потенциальными барьерами. Действительно, известен целый ряд реакций кубана и его производных, про- [c.372]

Производные кубана были синтезированы в последние годы. Приводим синтез кубандикарбоновой кислоты. При действии бром сукцинимида на циклопентенон-2 получено бромпроизводное, которое присоединяет бром по двойной связи. Образующийся при этом 2,3,4-трибромциклопен-танон-1 под действием амина легко отщепляет две молекулы бромистого водорода, образуя а-бромциклопентадиенон [c.586]

ОТ А, образуя слегка искаженный куб, по в других случаях существует заметное различие между шестью расстояниями А—О и двумя другими расстояниями А—О. Поэтому вполне оправданно описание структуры в виде двух взаимопроникающих каркасов — А2О и октаэдрического ВгОе. Таким способом в гл. 3 описана структура Hg2Nb20 как производная от структуры алмаза. Было показано, что атомы ртути образуют с атомами кислорода две линейные связи (Hg—20 2,26 А) в трехмерном каркасе того же типа, что и одна из двух эквивалентных трехмерных сеток в U2O. (Остальные шесть атомов кислорода находятся на расстоянии 2,61 А.) Эта особенность структуры пирохлора отмечена в гл. 7 (рис. 7.3,6). [c.326]

Другая необычная и очень полезная реакция в ряду кубана основана на повыщенной реакционной способности связей С-Н в этой системе по отнощению к сильным основаниям. Сам кубан остается инертным к этим реагентам (из-за низкой кинетической кислотности его С-Н-связей, хотя и превышающей в 63 ООО раз таковую в циклогексане). Однако некоторые производные кубана, такие, как карбоксамиды 6 или 7 (схема 4.3), поддаются непосредственному металлированию под действием амидов лития или магния. Эта реакция протекает как электрофильное замещение при 5/> -углеродном атоме при отсутствии активирующего заместителя в а-по-ложении — достаточно необычная картина реакционной способности. Предполагается, что присутствие карбоксамидной функции в производных [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология