Четырех- и пятичленные гетероциклы

Производное пятичленного гетероцикла, содержащее в цикле четыре атома азота, - 1,5-пентаметилентетразол (коразол, 172) применяют в качестве аналептика ( пробуждающего средства центрального действия) при угнетении сердечно-сосудистой системы и дыхания, а также при отравлениях наркотиками и снотворными. Синтезируют коразол действием избытка азотистоводородной кислоты на циклогексанон в присутствии хлорида цинка или пентаоксида фосфора. Полагают, что вначале образуется иминная форма капролактама, циклоконденсация которой со второй молекулой исходной кислоты приводит к получению сти.мулятора (172) [c.110]

Тетразол — пятичленный гетероцикл, содержащий четыре гетероатома азота в цикле. Существует в двух таутомерных формах [c.294]

Все виды фотосинтезирующих организмов содержат зеленые пигменты — хлорофиллы, представляющие собой производные пятичленного гетероцикла пиррола. В молекуле хлорофилла имеется четыре пиррольных кольца, соединенных друг с другом в а-положении с помощью радикалов — СН =. В результате образуется большое так называемое порфири-новое кольцо с сопряженными по кругу двойными связями. В центре порфиринового кольца имеется атом магния. Поглощение порфиринов в видимой области спектра объясняется тем, что они имеют состоящую по меньшей мере из 18 звеньев систему сопряженных двойных связей с и- и п-электронами, способными поглощать кванты с небольшой энергией. [c.35]

Пиррол (азол) — пятичленный ароматический гетероцикл, содержащий один гетероатом N. Является изоэлектронным аналогом циклопента-диенильного аниона. В построении пиррольного цикла участвуют четыре С рз и один N 2. Неподеленная пара электронов гетероатома N занимает чистую 2р-орбиталь, ось которой направлена перпендикулярно плоскости ач вязей. Четыре р-орбитали четырех атомов углерода и 2р-орбиталь гетероатома азота в результате сопряжения образуют единое делокализованное бп-электронное облако, распределенное между пятью атомами в цикле. Следовательно, П. п-избыточен. [c.231]

Пятичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами содержат плоский пятичленный остов, образованный хр -гибридизован-ными орбиталями атомов углерода и гетероатома. Оставшиеся четыре р-орбитали атомов углерода (каждая занята одним р-электроном), перекрываясь с р-орбиталью гетероатома (содержит два электрона, рис. 80), образуют единые делокализованные молекулярные орбитали (рис. 81), как в бензоле. Однако распределение электронной плотности в этих гетероциклах менее симметрично вследствие большей электроотрицательности гетероатома по сравнению с углеродом. [c.534]

В случае пятичленных гетероциклов общая я-электронная плотность в молекуле (шесть подвижных электронов на пять ядер и в предельном случае—на четыре С—Н-связи) на атомах угле- [c.276]

В порфиринах, так же как в исходных молекулах хлорофилла и небелковой части гемоглобина, соде]5жится четыре пятичленных азотсодержащих гетероцикла. Как видно из приведенной схемы, ядро П имеет нормальное строение пиррола ядра I и П1 имеют строение изомера пиррола — НС СН [c.484]

Пиррол относится к пятичленным ароматическим гетероциклам. Здесь четыре лр -гибридных атома углерода вместе с гетероатомом азота образуют циклическую структуру, в которой формируется секстет 71-электронов. [c.418]

Устойчивостью, характерной для ароматических систем, обладают некоторые гетероцикллческие соединения, рели в пятичленном гетероцикле имеются только четыре л-электрона, то роль пятого и шестого л-электронов может играть свободна я пара электронов гетероатома. Например, в фуране таким атомом является кислород (крестиками указаны л-электроны и свободные р-электроны атома кислорода) [c.84]

При гидролизе цианокобаламина 30%-ной щелочью при 150° выделена кристаллическая оптическая активная кобальтосодержащая гексакарбоно-вая кислота (VIII), спектр поглощения которой в ультрафиолете характеризуется теми же максимумами, что и для цианокобаламина, кроме отсутствия максимума при 278 ммк, характерного для диметилбензимидазола. Рентгеноструктурный анализ этой кислоты показал, что характерной особенностью ее является кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных колец, соединенных в кольцо углеродными атомами. Система эта имеет сходство с порфирином, однако в ней отсутствует один мезо-углеродный атом и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно а-, а-связью. Боковые цепи, содержащие четыре остатка уксусной кислоты и два остатка пропионовой, расположены в р-положениях пятичленных гетероциклов. [c.683]

Ходжкин, Пикуорт, Робертсон с сотр. (171 провели исчерпывающий рентгеноструктурный анализ лактамгексакарбоновой кислоты (XXXV). Характерной особенностью этого соединения оказалась кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных четырех 4 пиррольных колец, соединенных в макроцикл. Эта система имеет сходство с порфином, однако в ней отсутствует один лезо-углеродный атом, и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно прямой —С -связью. Боковые цепи, содержащие два остатка уксусной и четыре остатка пропио- новой кислот, расположены в Р-положениях пятичленных гетероциклов, что также характерно для уропорфирина III. [c.590]

При обработке пиррола кислотами атакующий протон локализует пару электронов секстета на атоме азота. Этот процесс связан с нарушением энергии резонанса молекулы (100 кДж/моль). Образующаяся диеновая система дивинил-амина крайне неустойчива и быстро полимеризуется. Именно этим объясняется неустойчивость (смолообразование) соединений группы пиррола (а также фурана и в меньшей степени тиофена) в кислых средах. Способность пятичленных гетероциклов к типичным для ароматических соединений реакциям электрофильного замещения настолько велика, что их даже называют суперароматическими соединениями. Даже такой слабый электрофильный агент, как Хз, в щелочной среде замещает все четыре водородных атома пиррола [c.522]

Ароматический характер этих соединений (как и других гетероциклов) обусловлен тем, что в них происходит сопряжение шести электронов в отличие от ароматических соединений, в которых во взаимодействие вступают шесть я-электронов, в пятичленных гетероциклах четыре л-электрона взаимодействуют с двумя свободными /7-электроналш гетероатолюв (в приведенных выше формулах это показано стрелками). [c.377]

Способность пятичленных гетероциклов к типичным для ароматических соединений реакциям электрофильного замещения настолько велика, что их даже назьшают суперароматическими соединениями. Даже такой слабый электрофильный агент, как 12, в щелочной среде замещает все четыре водородных атома пиррола [c.368]

В этом отношении фуроксановое кольцо не занимает исключительного положения среди гетероциклов. Так, хорошо известная гетероциклическая система сидиона, которая по целому ряду свойств считается ароматической, не выдерживает строгого испытания на ароматичность при применении других критериев, в том числе рентгеноструктурного анализа. Действительно, прецизионный (стандартное отклонение 0,(Ю5 А) рентгеноструктуриый анализ 4,4 -дихлор-3,3 -этилен-<5ис-сидиоиа (17)[151] показал, что в то время как четыре связи плоского пятичлениого кольца по своей длине являются промежуточными между простыми и двойными, пятая внутрициклическая связь, СО (1,407 А), очень близка к чистой [c.31]

Особый ароматический характер бензола и его производнь объясняется сопряжением шести тт-электронов (по одному от каждоЖ углеродного атома), образующих электронный ароматический сжс-тет. В случае пятичленных непредельных гетероциклических систем четыре углеродных атома могут предоставить только четыре л-электрона, а соответствующий гетероатом, находящийся в цикле, может отдать еще два электрона своей неподеленной пары для образования устойчивого ароматического секстета. Этим и объясняется, с одной стороны, неспособность таких гетероциклов к реакциям присоединения, а с другой стороны, неспособность (или пониженная способность) гетероатома в цикле к таким реакциям, которые требуют участия его неподеленных электронных пар. Так обстоит дело с пятичленными циклами фурана, тиофена и пиррола, где ароматический секстет электронов образуется за счет четырех я-электронов (по одному от каждого углеродного атома цикла) и двух электронов неподеленной пары гетероатима , [c.516]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология