Перегруппировки двойной связи

Перегруппировки двойных связей могут также происходить под действием кислот. Для этого можно использовать как протонные кислоты, так и кислоты Льюиса [57]. В случае протонных кислот механизм реакции обратен обсуждавшемуся выше сначала происходит захват протона и образуется карбокатион, затем следует отрыв протона [c.424]

Спектральные методы исследования перекисей применялись главным образом для изучения строения радикалов молекулы. Так, с помощью ультрафиолетового спектра продукта аутоокисления метиллинолеата и продуктов разложения присутствующих в нем перекисей была доказана происходящая при аутоокислении перегруппировка двойных связей в конъюгированную систему Присутствие а, -непредельных кетонов в продуктах аутоокисления метилолеата, определенное с помощью УФ-спектров показало, что при окислении олефина атака кислорода [c.436]

Дегидратация кротилового спирта, сопровождающаяся перегруппировкой двойных связей и образованием дивинила [c.24]

Такая перегруппировка двойных связей происходит обычно в процессе образования гидроперекисей при фотосенсибилизированном окислении. Так, 2, З-диметилбутен-2 дает 3-гидропер-окси-2,3-диметилбутен-1 , Большая часть примеров такого рода получена при окислении циклоолефинов и стероидов. Следует отметить, что аналогичная аллильная. перегруппировка имеет место и при обычном аутоокислении непредельных сложных эфиров. - [c.471]

Применяются и другие катализаторы, помимо указанных на схемах (5) —(26). Так, эфират трифторида бора [15] использован в качестве катализатора этерификации некоторых кислот, и в примере, представленном на схеме (27), конечный продукт образуется с высоким выходом, не претерпевая перегруппировку двойных связей. Смесь борной и серной кислот катализирует ацилирование фенолов [16] по этой методике фенилбензоат можно получить с почти количественным выходом схема (28) . Фениловые эфиры можно синтезировать также при использовании полифосфорной кислоты в качестве катализатора [17] этот метод использован для получения бензоата салициловой кислоты (И). Наряду с три-фторидом бора находят применение в качестве катализаторов этерификации и другие кислоты Льюиса, например сульфат железа и хлорид алюминия [18]. [c.293]

Описана полимеризация моно-, ди- и триолефинов с длинной цепью в присутствии комплексообразующих катализаторов зз. Дано теоретическое объяснение возможной перегруппировке двойных связей в присутствии катализатора. [c.156]

В ряду терпенов случаи перегруппировки двойных связей встречаются чрезвычайно часто многие из них происходят 5 же на холоду при действии концентрированных кислот, причем при всех этих перегруппировках наблюдается стремление двойных связей к перемещению из боковой цени ближе к ядру или же в само [c.531]

Процесс галогенирования бутилкаучука сопровождается перегруппировкой двойной связи в изопреновом звене и приводит к формированию следующих изомерных структур (X — хлор или бром) [c.325]

Как видно из схемы, помещенной на стр. 108, превращение бензоидной структуры в хиноидную происходит в результате разрыва связи между углеродом и кислородом в лактоне (Л) (под влиянием щелочей лактонное кольцо раскрывается), а также отщепления атома водорода от фенольного гидроксила одного из бензольных ядер (5). При этом простая связь между атомами кислорода и углерода в бензольном кольце Б переходит "в двойную (В). Образование же соединения с карбонильной группой в ядре С = О влечет за собой перегруппировку двойных связей в самом [c.107]

Рассматриваемый процесс взаимодействия едкого натра с фенолфталеином приводит к перегруппировке двойных связей внутри одного из трех бензольных ядер и образованию кольца, построенного по типу хинона (П1), в результате соединение становится цветным (красным). [c.110]

Таким образом, при полимеризации происходит перегруппировка двойных связей, и силы валентности расходуются на взаимное присоединение молекул. [c.13]

Основные химические реакции при образовании дивинила из этилового спирта следующие дегидрирование этилового спирта, конденсация уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратация его с перегруппировкой двойных связей в дивинил. [c.139]

Цианистый аллил можно также получить из хлористого или бромистого аллила, обрабатывая их цианидом закисной меди. Цианистым натрием пользоваться нельзя, так как щелочная среда вызывает перегруппировку двойной связи с образованием нитрила кротоновой кислоты [c.383]

В реакции декарбоксилирования первая фаза аналогична реакции переаминирования. Во второй фазе реакции шиффово основание I ( LXXVI) подвергается таутомерной перегруппировке с отщеплением протона и двуокиси углерода, сопровождающейся перемещением двойной связи от формильиого атома углерода к а-углеродному атому с образованием переходной формы шиффова основания. В результате поляризации этого азометина вновь с перегруппировкой двойных связей и сосредоточением на а-углеродном атоме электронной плотности по этому центру присоединяется протон и возникает новое шиффово основание II ( LXXXVII) [c.369]

Кристаллические гидроперекиси выделяются при хранении метанольных растворов замещенных 3,6-дифенилциклогексе-нов, полученных по реакции Дилса — Алдера Исследование продуктов восстановления этих гидроперекисей показало, что в процессе их образования происходит перегруппировка двойных связей [c.157]

С другой стороны, при окислении терпинолена, у которого нет третичного углеродного атома, связанного с водородом, получены продукты, подобные образующимся при распаде третичных гидроперекисей. Это обстоятельство несомненно связано с перегруппировкой двойных связей в промежуточном радикале При фотосенсибилизированном окислении терпинолена в аскаридол-8-гидроперекись также установлено образование в качестве промежуточного продукта 8-гидроперекиси (ХУП1) [c.482]

Существует много способов проведения реакции окисления полиолефиновых кислот и их эфиров. Некоторые из них уже рассмотрены (гл. I и VIII). В тех случаях, однако, когда получаются мономерные продукты, механизм реакции весьма близок к механизму окисления моноолефинов образование аллильных гидроперекисей сопровождается обычно перегруппировкой двойных связей в конъюгированную систему Сообщалось также об образовании гликолей (через эпоксидные соединения) и кетонов . Аутоокисление эфиров сорбиновой и подобных ей кислот кислот рыбьего жира и каучука также приводит к образованию гидроперекисей, продуктов деструкции и полимеров. Имеется обзор работ, проводивщихся в области катализированного аутоокислення метиллинолеата 204, [c.505]

Дикетоны, получающиеся из циклических родоначальных гидридов с максимальным числом некумулированых двойных связей путем замены -СН= групп на группы >С=0 с перегруппировкой двойных связей до хиноидной структуры, могут быть названы путем добавления суффикса хинон ( quinone ) с соответствующими локантами к имени родоначального гидрида [c.142]

Продукты, полученные из перекиси (ХН) как при гидриро вании, так и при обработке щелочью, имеют очень больщое сходство с продуктами, полученными из перекиси (XI). Хок и Зиберт считали, что бензнлизопропилкетон (L) получается с выходом 70% через эпоксидное производное а образование фенола (XLIX) происходит в результате катализируемого щелочью кислород-кислородного расщепления с одновременной перегруппировкой двойной связи [c.317]

II кобальта при 80—125° С, образуя аллиловые эфиры с умеренным или хорошим выходом 31. В отличие от обычной свободнорадикальной реакции с гексеном-1, октеном-1, циклогексеном или аллилбензолом здесь не происходит перегруппировки двойной связи положение двойной связи в эфирах, полученных из октена-2, 2, 4,4-триметилпентеиа-1, а-пинена и циклогексенил-ацетата, еще не изучено. Караш с сотрудниками предложили для этого случая механизм, в котором отсутствие перегруппировки свободного алкенильного радикала объясняется с по- [c.365]

Флавиновые ферменты связывают водород, присоединяя два атома водорода к двум атомам азота в изоаллоксазиновой группировке с соответствующей перегруппировкой двойных связей [c.58]

Часто получается так, что в результате реакции распада образуется смесь изомерных непредельных аминов. Кроме того, вследствие аллильной перегруппировки двойной связи может образоваться еще дополнительное количество изомеров. Если предполагается провести несколько последовательных стадий, то смеси становятся еще более сложными и экспериментальные затруднения возрастают. В таком случае задачу можно упростить, если гидрировать продукт реакции после каждой стадии до удаления аминогруппы. Конечно, при такой методике получают меньше данных о структуре исходного амина, однако стадии, оказавшиеся необходимыми для удаления аминогруппы, лМогут быть использованы для определения положения этой группы в исходном соединении. [c.389]

Соединение IV имеет иолосу карбонильной группы при 1684 слг, сопряженной с двойной связью гс=с при 1616 см-, а также полосу несопряженной двойной связи Ус=с при 1640 см-. Полосы деформационных колебаний аллильной группы проявляются при 980 и 905 слг. Но хюлоса винилиденовой группировки при 895 см- исчезла. Следовательно, при 230° наблюдается термическая перегруппировка двойных связей в положении 1,5. Речь идет о перегруппировке Коупа. [c.309]

При дальнейшем облучении происходит перегруппировка двойной связи тахистерина и образуется третий изомер прекаль-циферол, который далее переходит в четвертый изомер — витамин Ьг, температура плавления 115—117°, [а]в = 99,5° (ацетон). [c.689]

Подобно хинонам, норборнадиен можно рассматривать в качестве лиганда, относящегося в циклогексадиенам-1,4. Наличие метиленового мостика между атомами углерода С1 и С4 (см. рис. 33, I) предотвращает перегруппировку двойных связей, которые вследствие их параллельной конфигурации могут перекрываться со свободными орбиталями металла. Однако такое взаимодействие двойных связей возможно, что видно из рассмотрения рис. 33, II, где представлен разрез молекулы норборна-диена. Это согласуется с химическими свойствами олефина и также с результатами исследования ИК-спектров. Например, нор-СуНв неожиданно вступает в реакцию Дильса — Альдера с малеиновым ангидридом [406], характерную для сопряженных диолефинов. Кроме того, двойные связи норборнадиена не вза- [c.92]

Для получения простых олефинов обычно используют эфиры уксусной кислоты. Для получения алке-нов-1 особенно эффективна реакция с первичными спиртами. В отличие отпрямой дегидратации спиртов в присутствии кислородного катализатора в условиях данной реакции не происходит перегруппировки двойной связи. В случае применения вторичных или третичных спиртов направление реакции обычно произвольно. Так, например, из вгор-бутилацетата образуется смесь 57% бутена-1 и 43% бутена-2, что близко к отнощению числа водородных атомов у первого углеродного атома к числу водородных атомов у третьего углеродного атома (60 40). [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология