Азотная кислота действие на амины

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

При действии концентрированной азотной кислоты на ароматические амины в большинстве случаев наряду с нитрованием протекают также реакции окисления, причем часто образуются нитрофенолы. Поэтому для получения нитроаминов необходимо аминогруппу защитить , что мом<ет быть достигнуто либо ацилированием амина, либо нитрованием его в концентрированной серной кислоте. [c.578]

Полипропилен выдерживает действие 98%-ной серной кислоты при температуре 90 в течение 7 час., пе изменяется при 70 в 50%-ной азотной кислоте, не разрушается в концентрированной соляной кислоте и 40%-ном растворе едкого натра. Под влиянием кислорода воздуха полипропилен постепенно окисляется, особенно во время формования изделий при повышенной температуре. Окисление сопровождается возрастанием жесткости, а затем хрупкости материала. Введение в полипропилен антиокислителей (фенолы, амины) стабилизирует свойства полимера, находяш егося в расплавленном состоянии в течение нескольких часов. Длительное солнечное воздействие придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Введение в полипропилен антиокислителя и сажи позволяет повысить устойчивость полипропилена к световому воздействию. Термическая деструкция полимера наблюдается выше 300. [c.788]

У ли малоэффективны в кислотных средах. В подобных случаях д олее полезны органические замедлители. Механизм действия . - органических замедлителей в растворах кислот связан с повыше- Нием перенапряжения выделения водорода в результате адсорб-, ции на активных центрах металла. Так, тиомочевина резко сни- к.ает коррозию стали в азотной кислоте, производные аминов — -> В серной и особенно в соляной кислотах. Поэтому замедлители ДЛЯ кислотной среды, которые иначе называются ингибиторами [c.79]

Таким образом при нитровании фенолов, ароматических аминов и их алкилированных производных мы встречаемся с иным механизмом реакции, названным Ингольдом специальным механизмом. При этом оказалось, что для нитрования этих высоко реакционноснособных соединений возможен переход от обычного нитрования нитроний-ионом к этому специальному механизму. Такой переход можно осуществить изменением концентраций азотной и азотистой кислот. При низких концентрациях азотной кислоты реакция сильно катализируется присутствующей азотистой кислотой и протекает по кинетике второго порядка (см. выражения скорости). Посте-ценное повышение концентрации азотной кислоты приводит сначала к уменьшению каталитического действия азотистой кислоты, затем к полному его исчезновению, когда порядок реакции становится нулевым, и, наконец, к появлению незначительного тормозящего действия азотистой кислоты. [c.194]

Рафаэле Пириа (1814—1865) —основатель знаменитой итальянской школы химиков-органиков, ученик Дюма, с 1841 г.— профессор в Пизе, с 1856 г. до конца жизни — профессор в Туринском университете. Научная деятельность его главным образом была посвящена исследованию сложных органических соединений, что, как выразился Б. Тильден, требовало очень большого искусства в те ранние дни органической химии . В 1838 г. Пириа открыл салициловую кислоту. Впоследствии (в 1850-е годы) ученый занимался исследованиями способов получения мочевой кислоты. При этом он открыл способ образования алифатических спиртов действием азотной кислоты на амины и ввел во всеобщее употребление синтезы альдегидов перегонкой кальциевых солей соответствующих кислот с формиатом. Пириа открыл также реакцию перехода аминокислот в оксикислоты. В области теоретической химии он был сторонником Жерара и придерживался мнения, что молекулы многих элементов двухатомны. [c.12]

Образуется новая ковалентная связь, вся частица заряжается положительно и притягивает анион хлора. В то же время увеличение электронной плотности в цикле повышает его реакционную способность — аминогруппа является заместителем первого рода (электронодонор-ным) и облегчает дальнейшие реакции в бензольном кольце. В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием. [c.110]

Существует еще другой способ замещения аминогруппы, который позволяет избежать процесса диазотирования. Этот способ заключается в том, что. ароматические амины при действии кислоты Каро превращаются в соответственные нитрозопроизводные, нитрозогруппа которых при обработке концентрированной азотной кислотой замещается на нитрогруппу. Так, Бреди и Уильямс получили по этому способу 2,4,5- и [c.332]

Аминогруппа, так же как и гидроксильная группа, является сильным ориентантом I рода. Однако прямое нитрование ароматических аминов азотной кислотой или нитрующей смесью сопровождается побочными реакциями, так что получение о- и /г-нитроанилинов таким путем становится невозможным. Это обусловлено тем, что, с одной стороны, ароматические амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей действие азотной кислоты на них приводит к образованию продуктов окисления и их последующей конденсации. С другой стороны, при действии сильных кислот [c.39]

При нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода или хлористого цинка в реакционной смеси был обнаружен электроположительный хлор, например, в виде хлорноватистой кислоты или хлористого ацетила [12]. Эти соединения с положительно заряженным хлором мо1 ут вызвать превращение вторичного амина в соответствующий менее основной хлорамин. Если свежеприготовленный раствор азотной кислоты и хлористого водорода в уксусном ангидриде будет давать хлорамин из амина, то хлористый ацетил также должен находиться в реакционной смеси при нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода, и он будет действовать как хлорирующий реагент. [c.329]

Анилин и другие ароматические амины вообще не нитруются при действии разбавленной азотной кислоты, так как в этих условиях они окис.ляются. [c.231]

Широко используется метод получения производных 6-азаурацила гидролизом соответствующих амиио-, гидразпно-гндро-ксиламинопроизводних триазина. Реакции обычно проводятся в водной срсдс в присутствии кислот в уксусной кислоте при кипячении при действии азотной кислоты. 5-Амино-6-1 -1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы гидролизуются в водной среде до 6-Р- [c.168]

Действие эфиров азотной кислоты на ароматические амины В большинстве случаев оба компонента оставляются на несколько дней при 100°. Первичные амины реагируют с алкилнитратами с образованием алкиламина [c.724]

На примере эпоксидно-аминных покрытий установлено, что причины ухудшения или исчезновения защитного действия различны для разных агрессивных сред в азотной кислоте — это деструкция пленки, в соляной — подпленочная коррозия, а в уксусной, муравьиной и щавелевой — активное набухание и разрыхление структуры пленки [33]. Причем в последнем случае скорость разрушения покрытия зависит от размера молекул кислот. [c.186]

При действии азотной кислоты на амины жирного ряда они превращаются в азотнокислые соли. При применении разбавленной азотной кислоты обычно при этом не наблюдается никаких дальнейших реакций. Азотнокислые соли вторичных алифатических аминов способны отщеплять воду при действии уксусного ангидрида с образованием вторичных нитрамино>в [c.374]

В некоторых случаях JV-HHTpoBaHHe проводят через стадию образования соли. Так, при действии разбавленной азотной кислоты из амина образуется нитрат. Последующая обработка полученной соли концентрированной азотной кислотой или уксусным ангидридом [17,18] приводит к получению Л -нитрамина. По-видимому, эта стадия связана с дегидратацией соли и образованием iV-нитрамина, Реакция протекает по следующим схемам [c.424]

Наводящие указания на возможность объяснения изомерии амино- и других производных Канниццаро видит в. результатах Фнттига и Толленса, которые нашли, что толуол представляет собою соединение двух радикалов — метила и фенила бензил отсюда, по Канниццаро,— фенн-лированный метил, а крезил, наоборот, метилированный фенил и т. д. Азотная кислота действует преимущественно па водород фенила, хлор на водород метила — отсюда два ряда производных. [c.180]

Анилин и другие ароматические амины легко окисляются иод действием нитрующей смеси азотной и серной кислоты, а также раствора азотной кислоты в уксусной кислоте или уксусном ангидриде. Поэтому нитрованию подвергают анильные производные амииов. При этом наблюдаются интересные различия в ориентации для ннтруюхцих агентов различной природы. [c.1643]

По своему действию на органические соединения ацетилнитрат обнаруживает большое сходство с бензоилнитратом. Он реагирует со спиртами с образованием соответствующих сложных эфиров азотной кислоты. На амины он также действует ацетилирующим образом. При действии ацетилнитрата на анилин в растворе четыреххлористого углерода цри сильном охлаждении (смесью льда с поваренной солью) получаются с теоретическим выходом равномолекулярные количества ацетанилида и анилиннитрата. [c.222]

Окисление широко используется для получения карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, а-оксидов, хинонов, N-оксидов третичных аминов и ряда других классов органических соединений. Имеется большой набор окислителей, различающихся по окислительному потенциалу, специфичности действия. В качестве окислителей широко используются кислород, перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовая смесь, азотная кислота, диоксид свинца, тетраацетат свинца, диоксид селена, пероксид водорода, надкисло-ты, хлорид железа (П1). Окисление кислородом рассмотрено в разделах Радикальное замещение и Гомогенный и гетерогенный катализ . [c.199]

Под действием азотной кислоты [410], N2O5 [411] или N02 [412] амины и амиды подвергаются -нитрованию, а под действием солей диазония ароматические амины можно превратить в триазены. Первичные алифатические амины также можно превратить в триазены, если действовать на них солями диазония, содержащими электроноакцепторные группы [413]. Реакции С-нитрозирования обсуждаются на примерах П-3 и 12-8. [c.482]

Рассматривая поведение нитросоединений в окислительно-вос-стаиовительиых реакциях, химик-органик концентрирует свое внимание на превращении нитросоединений, меньше обращая внимания на то, что произои]ло со вторым участником реакции. Оказывается, что питросоединения способны, подобно азотной кислоте, восстанавливаться. В зависимости от применяемых восстановителей (эти восстановители, подчеркнем еще раз, о/сисллю/псч действием иитросоединеипй ) и условий реакции из нитросоединений могут быть получены различные вещества. Конечным и наиболее важным продуктом восстановлеиия являются амины [c.221]

Ароматические ядра под действием азотной кислоты подвергаются или окислению до хинонов или расщеплению (например, нафталин превращается во фталевую кислоту ). Если в соединении имеются амино-и гидроксильные группы, то устойчивость ароматического ядра уменьшается (например, при Окислении п,и -нитроаминодиф9нила образуется только п-нитробензойная кислота ). [c.659]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Нитрогруппу можно сравнительно легко ввести в ядро ароматических аминов. Если для нитрования применяется только азотная кислота или раствор ее в уксусной кислоте, обычно рекомендуется защитить имеющуюся первичную или вторичную аминогруппу путем ацетилирования. Вместо азотной кислоты можно пользоваться смесью ее с серной кислотой. Однако следует иметь в виду, что серная кислота может оказать существенное направляющее влияние на нитрогрупну например, при нитровании р-толуидина одним молем азотной кислоты в присутствии большого избытка серной кислоты образуется 3-нитро-р-толуидин (XXVI), при нитровании же ацет-р-толуидида получается 2-нитроацет-р-толуидид (XXII). Аналогичным образом ведут себя N-алкильные производные р-толуидина. При действии 1 моля азотной кислоты на анилин в присутствии большого избытка [c.374]

Органические дисульфиды являются аналогами органических перекисей, но значительно стабильнее. Пиролиз дисульфидов обычно ведет к образованию меркаптанов низших дисульфидов и сероводорода. В присутствии аминов и других оснований дисульфиды растворяют свободную серу, образуя полисульфиды. Под действием натрия в этиловом эфире дисульфиды расщепляются с образованием двух молекул меркаптидов натрия. При окислении различными реагентами получаются многочисленные продукты. Так, в результате окисления дисульфидов перекисью водорода образуются сложные тиоэфиры сульфоновой кислоты, а при окислении горячей азотной кислотой связь 8=8 переходиг в 80зН. [c.30]

Арилсульфопияьйые производные ароматических аминов легко нитруются разбавленной азотной, кислотой. Так, например, при действии на п-толуолсульфанилид разбавленной азотной кислоты образуется мононитропроизводное [28]. [c.26]

Так, взаимодействие циклического гомолога теобромина 8 с дымящей ШЧОз в АсаО приводит к 7-нитропроизводному 34. Однако, перегруппировать продукт 34 в 2-нитропроизводное или получить 2-нитрозамещенные диазепины 35 и 36 не удается даже при кипячении циклических гомологов 8 и 14 в смеси АсОН и ШЧОз. При этом в качестве основных продуктов выделены парабановые кислоты (37а, Ь). Напротив, гомолог кофеина 1 при действии концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде гладко превращают в 2-нитроимидазодиазепин 38, который восстановливают дитионитом натрия в этаноле в соответствующий амин 39 [24]. [c.205]

Карбонил. Вольфрам образует с окисью углерода гексакарбонил Ш(СО) й. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. Ш(СО)в получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением УС1з цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации Ш(СО)в образуются тетракарбонил Ш(С0)4, три-карбонил Ш(СО)з и др. Гексакарбонил при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. Ш(СО) з кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с ним, образуют галогениды вольфрама. Ш(СО) в образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Может быть использован для получения вольфрамовых покрытий и как полупродукт для получения хлоридов и органических соединений вольфрама. [c.239]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Ацилирование ароматических аминов повышает их стойкость также и по отношению к окислительному действию ра. бавленной азотной кислоты. Так, при нагревании некоторых ацилированных ароматических аминов в спиртовом растворе с азотной кислотой уд. в. 1,18 в течение Л—1 часа на водяной бане происходит нитрование ароматического ядра и одновременно омыление ацильной группы 1 . Доп. ред.] [c.231]

Как уже указывалось выше, некоторые ароматические нитрамины, в особенности полигалоидные производни/е, отличаются Своей способностью к перегруппировке. Из фенилнитрамина при действии минеральных кнслот получается, главным образом, о-, а также р-н ит р о а н и л и н (см, стр. 287 с ссылкой на литературу а стр. 409). Кроме того, отмечавшиеся в различное время случаи нитрования сухих азотнокислых солей ароматических аминов при действии концентрированной серной кислоты можно рассматривать как аналогичные процессы, в которых первоначально образуются с отщеплением воды нитрамины, а в дальнейшем происходит перемещение нитрогруппы. Впрочем, можно допустить, что при действии свободной азотной кислоты, образующейся в результате вытеснения ее серной кислотой из азотнокислой соли амина, имеет место и непосредственное нитрование. [c.432]

Витт разработал способ диазотирования замещенных анилинов с отрицательными заместителями, состоящий в действии т-бисульфита калия на раствор амина в концентрированной азотной кислоте. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология