Участие резонансных форм d-орбиталей

УЧАСТИЕ РЕЗОНАНСНЫХ ФОРМ г/-ОРБИТАЛЕИ [c.51]

И в этом случае молекулярная орбиталь, соответствующая я-связи, несимметрична относительно прямой линии, соединяющей два атома. З -Орбиталь, имеющая форму лепестков, простирается в разные стороны и взаимодействует с такими сильными электроотрицательными элементами, как галогены и кислород. Когда центральный атом серы приобретает положительный заряд, Зс -ор-битали сжимаются, и создаются благоприятные условия для их перекрывания с 2р-орбиталью соседнего атома и последующего упрочнения образующейся я-связи. В результате этого можно ожидать большего резонансного эффекта с участием З -орбитали [7]. Действительно, известно много примеров резонанса с участием 3 -орбиталей положительно заряженной серы. [c.21]

Ввиду того что такие теоретические положения трудно проверить экспериментально, нельзя сделать определенный выбор в поль зу той или иной теории. Однако следует учесть, что тиофен обладает более высокой энергией резонанса, чем фуран и что вклад мезомерного эффекта в дипольный момент у тиофена больше, чем у фурана, хотя кислородсодержащие ациклические соединения отличаются значительно более высоким мезомерным эффектом, чем серусодержащие. Все эти факты легко объяснить наличием для тиофена. резонансной структуры в (см. выше), отражающей двойное сопряжение как с оттягиванием, так и с отдачей электронов. С другой стороны, если учесть, что 1,4-дитиадиен-2,5 обладает высокой энергией резонанса несмотря на то, что его молекула не имеет плоской формы [135] и что отсутствие плоскостной структуры не влияет на резонанс с участием Зй -орбиталей, можно считать, что [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология