Цианметиловые сложные эфиры

ЦИАНМЕТИЛОВЫЕ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ [c.249]

Цианметиловые сложные эфиры 249 [c.249]

Цианметиловые сложные эфиры 251 [c.251]

Цианметиловые сложные эфиры 253 [c.253]

Для синтеза пептидов цианметиловые сложные эфиры обладают явными преимуществами по сравнению с другими активированными эфирами. [c.253]

Цианметиловые сложные эфиры 255 [c.255]

Группы с —/-эффектом, находящиеся в спиртовой компоненте сложного эфира, также заметно повышают его реакционную способность. Подобные так называемые активированные эфиры (например, цианметиловые, я-нитрофениловые) нашли применение в пептидном синтезе [см. схему (Г. 7.53)]. [c.86]

Для синтеза пептидов применялись, кроме эфиров фенолов, и другие сложные эфиры, обычно называемые активированными. Из них наиболее полезны цианметиловые эфиры. [c.249]

Природа сложного эфира. Из изученных эфиров наиболее реакционноспособны те, которые являются производными хлор-ацетонитрила или броммалонового эфира. Различие в скоростях реакции метилового эфира и цианметилового эфира весьма значительно метиловый эфир гиппуровой кислоты при взаимодействии с бензиламином через 11 дней образует амид с выходом только 16%, тогда как в тех же условиях цианметиловый эфир через 30 мин дает амид с выходом 82% [302]. [c.251]

Образование амидной связи. Лучшим растворителем для реакции образования амидной связи является абсолютный этилацетат. При использовании гидроксилсодержащих растворителей выходы бывают низкими, а в бензоле, хлороформе, диоксане и ацетонитриле реакция протекает сравнительно медленно. Этиленгликоль, который обычно является катализатором аминолиза сложного эфира, уменьшает скорость аминолиза цианметилового эфира гиппуровой кислоты [302]. В идентичных условиях М-бензилгиппуриламид был получен из цианметилового эфира гиппуровой кислоты в этилацетате с выходом 82%, в метиловом спирте — с выходом 60%, в смеси этиловый спирт — вода (1 -))—с выходом 56% и в смеси диметилформамид — вода (2 3)—с выходом 74% [316]. [c.254]

Синтезы пептидов путем аминолиза сложных эфиров известны сравнительно давно, однако систематический поиск более склонных к аминолизу активированных эфиров начат только после 1950 г. Так, Виланд и сотр. [2548] описали синтез пептидов с помощью тиофениловых эфиров. Позднее Бодан-скому [265] удалось показать, что активирование такого рода не ограничивается только тиоловой группировкой. В частности, было установлено, что 0-ариловые сложные эфиры, особенно с электроноакцепторными заместителями в ароматическом ядре, также могут быть с успехом использованы в пептидном синтезе. Примерно в то же самое время Швицер и сотр. [1995, 2011, 2014] описали активированные алкиловые эфиры, полученные путем введения электроноакцепторных заместителей в молекулу сложных метиловых эфиров. Из многочисленных изученных ариловых и алкиловых, а также тиоариловых и тиоал-киловых эфиров наряду с часто используемыми 2, 4, 5-трихлор-фениловыми, оксисукцинимидными и цианметиловыми эфирами в синтезе пептидов особенно щирокое применение нащли /г-нитрофениловые эфиры. По реакционной способности в реакциях аминолиза сложные эфиры можно расположить примерно в таком порядке [265, 840,, 841, 2520] (34) [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология