Активированные эфиры

Активированные эфиры аминокислот [c.488]

В результате этой реакции получают устойчивый кристаллический активированный эфир . [c.82]

Непрерывно предлагаются новые методы синтеза активированных эфиров . Во время подготовки этой книги описан еще один такой метод [361]. [c.82]

Активированные эфиры. Активированные эфиры (Швц-цер) можно рассматривать как ангидриды производных аминокислот [c.388]

Активированные эфиры. — Метиловые и этиловые эфиры N-замещенных аминокислот реагируют со свободной аминогруппой другого компонента очень медленно. Сильная электроноакцепторная группа, такая, как п-нитрофенил, ускоряет нуклеофильную атаку сложного эфира по аминогруппе и делает возможным пептидный синтез [c.683]

Иммобилизация на носителях, обладающих активированными производными карбоксильной группы. Наиболее часто для соединения аминогрупп белка с ацильными группировками носителя используют ангидриды, галогенангидриды, активированные эфиры и другие производные карбоновых кислот. Например, [c.92]

Активированные эфиры нового типа, были получены при обработке защищенных аминокислот или пептидов в ацетонитриле или в нитрометане Ы-этил-5-(3 -сульфофенил)-оксазолом. Получаемый при этом эфир даег с эфиром аминокислоты пептидное производное и растворимый в воде ароматический иродукт (Вудворд, 1961) [c.684]

Группы с —/-эффектом, находящиеся в спиртовой компоненте сложного эфира, также заметно повышают его реакционную способность. Подобные так называемые активированные эфиры (например, цианметиловые, я-нитрофениловые) нашли применение в пептидном синтезе [см. схему (Г. 7.53)]. [c.86]

Границы применения реакцию удается провести лишь с метиловыми, иногда с этиловыми эфирами. Кроме них, в реакцию вступают только так называемые активированные эфиры (см. стр. 90). Сложные эфиры высших спиртов необходимо предварительно подвергнуть метанолизу по следующей методике [c.323]

Природа амииа. Реакция активированного эфира с амином, в результате которой образуется амид, зависит не только от [c.251]

В последнее время большое значение приобрели методы, основанные а применении активированных эфиров аминокислот. Наиболее удачными из испробованных оказались цианметиловый эфир, предложенный в 1955 г. Швицером, 1и п-нитрофениловый эфир. Оба эфира представляют собой кристаллические соединения, получение которых вполне доступно. [c.494]

По-видимому, промежуточным соединением и в этом случае является активированный эфир , тотчас же вступающий в реакцию с эфиром аминокислоты. [c.494]

Этерификация как защита карбоксильной группы при пептидном синтезе, а также активированные эфиры рассматриваются в гл. 3. [c.73]

Разумеется, не все известные активированные эфиры подходят для этих целей. Подходящие активированные эфиры подбираются опытным путем. [c.123]

Аминолиз алкиловых эфиров — медленный, почти равновесный процесс. С термодинамической точки зрения пептидная связь немного прочнее. С химической точки зрения алкоксиды представляют собой не очень хорошие уходящие группы. Однако существует возможность ускорить образование пептидной связи, используя эфир с лучшей уходящей группой, т. е. активированный эфир . Аминолиз активированного эфира обеспечит энергию, необходимую для образования пептидной связи. -Нитрофенол — гораздо более сильная кислота, чем метанол (благодаря резонансной стабилизации аниона, см. выше), так что п-нитрофе-ниловый эфир аминокислоты — это активированный эфир. Такой эфир можно синтезировать из кислоты и п-нитрофенола в присутствии конденсирующего (дегидратирующего) агента, ДЦГК (см. ниже). Пентахлорфенол также более сильная кислота, чем метанол (благодаря отрицательному индуктивному эффекту хлора, см. выше), так что его можно использовать при получении активированных эфиров. [c.82]

Виланд (1961) на примере конденсации кбз-/)1-аланина с этиловым эфиром глицина показал применимость этого реагента в пептидном синтезе. При реакции М-защищенных аминокислот с тионилдиимид-азолом I получается Ы-ацилимидазол III, равноценный активированному эфиру, и выделяется имидазол II. При добавлении триэтиламина к гидрохлориду этилового эфира глицина выделяется свободный эфир, который при конденсации с промежуточным соединением III образует производное дипептида IV [c.685]

Часто используют и активированные эфиры, в частности эфиры -нитрофенола или М-оксисукцинимида [7=л-Нитрофенил в схеме (Г.7.49)] [c.90]

Ниже в качестве примера реакции получения активированного эфира и его применения для образования дипептида приведен цианметилопый эфир а-ациламинокислОтЫ. [c.249]

Курциус получил карбоксиметиловый эфир гиппуровой кис Лоты в 1888 г. [300], но Первое использование активированных эфиров для синтеза пептидов опйсали в ряде исследований начиная с 19М г. Швейцер, Изслин, Фейрер и их сотрудники. [c.249]

Изучение скорости аммонолиза метилового эфира фенилуксусной кислоты привело к выводу, что протекают две реакции одна — некаталитическая реакция сложного эфира с аммиаком, другая — катализируемое основаниями взаимодействие сложного эфира с ионом амида [303]. Эти результаты иавели иа мысль, Что добавление сильного основания к активированному эфиру и амину будет катализировать образование амидной связи путем увеличения концентрации ионов амида [304J. Это предположение подтвердилось, когда в качестве катализатора [c.250]

Для синтеза пептидов цианметиловые сложные эфир1=1 обладают явными преимуществами по сравнению с другими активированными эфирами. [c.253]

При реакции 2-феннл-4-бром-5-оксазолона с этиловым эфиром гликолевой кислоты -после обработки водой с целью замены брома на гидроксил) был получеи карбэтокскметиловый эфир га-оксигиппуровой кислоты. Этот активированный эфир реагирует с этиловым эфиром глицина и с этиловым эфиром фенилаланина с образованием пептидных производных [322]. [c.254]

Скорость образования пептидов зависит от применяемых активных групп. Со смешанными ангидридами, карбодиимидом и этоксиацетиле-ном реакция протекает быстро и фактически заканчивается в течение 10—30 мин. Активированные эфиры аминокислот реагируют значительно медленнее. Биркофер предложил воспользоваться этим различием для синтеза трипептидов без предварительного выделения промежуточно образующихся дипептидов. [c.495]

Для получения аспартама и его аналогов также широко использовали классические пути синтеза пептидов (карбоди-имидный метод, метод смешанных ангидридов или активированных эфиров [81, 82]). Преимущества и недостатки этих методов хорошо известны. Описан синтез аспартама с использованием трифтороацетокснсукцинимида [83]. Этот реагент обеспечивает быструю и полную замену Ы.р-О-замещен-ного карбоксильного компонента на соответствующий эфир, который легко вступает в реакцию аминолнза. [c.95]

Реакци.ч. Образование N-защищенной аминокислоты с активированной карбоксильной группой. Реакция протекает без рацемизации. В отличие от других методов получения активированных эфиров Бок-амино-кислот в этом методе не используют дициклогексилкарбодиимид, что устраняет трудности при отделении продукта от образовавшейся дицик-логексилмочевины. [c.565]

Для введения бензилоксикарбонильной группы можно применять также бензил-4-нитрофенилкарбонат и подобные активированные эфиры, особен- [c.102]

Кроме того, в случае использования активированных эфиров возможна пе-реэтерификация с образованием активированного эфира конечного продук- [c.115]

В качестве активированных карбоксизащитных групп применяют, как правило, различные активированные эфиры (разд. 2.2.5.3). В принципе к ним следовало бы отнести также метиловые и этиловые эфиры, так как они обладают неким потенциалом ацилирования (образование диоксопиперазинов) и могут аммонолизом превращаться в амиды. Однако из-за слишком низкой (для пептидного синтеза) активности названные эфиры здесь не рассматриваются. [c.123]

Полученный 4-метилсульфонилфениловый зфир обладает свойствами активированного эфира и может использоваться для дальнейших синтезов в качестве карбоксильного компонента (К—N-зaмeщeнный остаток пептида). [c.124]

В работе [166] показано, что защищенное по М -и карбоксилу производное аргинина со свободной (непротонированной) гуанидиновой группой дает с активированным эфиром бензилоксикарбонилглицина диацильное производное, которое может дальше перацилироваться с Z-Phe-OH/ДЦГK. [c.127]

Из наиболее употребительных методов надо назвать азидный метод, меюд смешанных ангидридов карбоновых и алкилугольных кислот, метод активированных эфиров и, наконец, карбодиимидный метод, который в своей модифицированной форме (карбодиимид с добавками) наиболее широко используется в синтезах. Именно эти методы подробно обсуждаются ниже. Будут упомянуты еще некоторые методы, имеющие теоретический интерес, а также методы, которые употребляются только в особых случаях. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология