Конвективная электропроводность

Конвективную электропроводность можно рассматривать как вклад фиксированных ионов в общую электропроводность. Шмид [525] иллюстрировал это следующим образом. Представим себе горизонтальную трубу, наполненную раствором электролита давление на концах трубы поддерживается постоянным. Между двумя укрепленными электродами проходит постоянный ток. Хотя мигрирующие ионы стремятся увеличить силы трения жидкости, последняя остается стационарной, так как силы, вызванные катионами и анионами, равны между собой и направлены в противоположные стороны . Если мы теперь представим, что одна часть ионов (например, катионы) удерживается некоторым внешним источником, то силы трения между этими ионами и молекулами воды будут моментально подавлены. Однако, так же как и раньше в статических условиях, движущие силы электрического поля должны уравновеситься силами трения, и поэтому вода начнет двигаться и будет ускоряться до тех пор, пока ее скорость относительно фиксированных катионов не станет такой же, как прежде. Скорость анионов относительно жидкости остается такой же, но ее абсолютная скорость становится больше на величину, эквивалентную скорости потока жидкости. Общий ток остается тот же то, что теряется в электролитическом токе вследствие фиксации катионов, приобретается в конвективном токе, и последний может поэтому рассматриваться как вклад фиксированных ионов в общий ток. [c.114]

Применяя эти рассуждения и представления, развитые им при выводе других электрокинетических формул, Шмид нашел следующее выражение для конвективной электропроводности мембраны [c.114]

Это уравнение справедливо для всех Случаев независимо от каких-либо ограничений, кроме одного, что поры мембран должны быть так малы, что мембрану можно было рассматривать как гомогенную фазу с фиксированным ионом, равномерно распределенным в ней. Шмид также указал на ряд других экспериментальных методов для оценки конвективной электропроводности реальных систем, таких, как измерение электролитического тока г" в системе при постоянном объеме, [c.115]

Из работы Шмида ясно, что до определенного предела отношение конвективного тока к общему току I Н) увеличивается с повышением концентрации фиксированного иона и с увеличением водопроницаемости, т. е. размера пор (см. табл. 2.6). Шмид считает, что в синтетических ионитах с их высокими обменными емкостями конвективная электропроводность может быть сравнимой с электролитической или даже превышать ее. Шлёгл и Шедел [520] в опытах с мембранами из фенолсульфокислоты с различной степенью сшивки [c.113]

Интересно отметить, что, если на противоположной стороне мембраны раствор замкнут в цикл, гидравлическая проницаемость мембраны выше, чем в том случае, когда раствор не используется повторно. Это явление, которое часто относят к электровязкост-ному эффекту (так как раствор имеет более высокую кажущуюся вязкость, если он не замкнут в цикл), объясняется поточным потенциалом, возникающим при прохождении раствора через мембрану. Если применяется циклический оборот потока раствора, поточный потенциал исчезает и через мембрану протекает обычный конвективный ток. Как было показано Шмидом, конвективную электропроводность можно оценить, измерив две проницаемости Djj и Db при обороте раствора и без него [c.115]

Формула (95,14) была получена впервые М. Смолуховским [3J. Смо-луховский же указал на необходимость введения в нее поправки на конвективную электропроводность, имеющую значение в случае, когда электрофорез производится в плохо проводящей среде, но не провел соответствугощего расчета. [c.478]

Нетрудно видеть,, что (95.14) получается как частный случай из (95.13). если пренфречь поправкой на конвективную электропроводность. [c.478]

Наряду с поверхностной конвективной электропроводностью капля обладает обычной омической электропроводностью. Омическая элек-тропроводность поверхности несколько больше, чем объемная омическая электропроводность в связи с тем, что концентрация ионов в двойном слое выше, чем в объемном растворе. Однако очевидно, что для частиц макроскопических размеров омической по- [c.502]

Как известно, растворитель, находящийся в порах мембраны, при движении противоионов увлекается ими в том Же направлении. Это конвективное движение растворителя обусловливает конвективную составляющую электропроводности, величина которой может достигать 40%- Явление конвективной электропроводности, теоретически подробно исследованное Шмидтом [ 5], изучалось в работах Скетчарда и Хельффериха [6], Маккея и Мирса [7]. Особенно интересна [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология