Циклореверсия анионная

Реакции, приведенные в табл. 16.4 под заголовком циклореверсия , являются наиболее важными из небольшой группы реакций, характеризуемых как 1,3-анионная циклореверсия [И]. Это расщепление ТГФ литийорганическими соединениями через а-металлирование является помехой, если ТГФ нужен просто как растворитель, но представляет собой удобный способ прямого образования енолята из этаналя он также был использован для выделения в свободном состоянии этена в присутствии сореагента [9, 12, 13]. [c.172]

В условиях основного катализа обмен протона происходит легко, но зачастую он конкурирует [81] с процессом разложения в результате циклореверсии или р-элиминирования в анионе. Прямое литиирование по атому углерода идет легко [82], однако образующиеся литиевые производные различаются по своей устойчивости, поэтому некоторые из них не находят препаративного применения [83]. Атомы водорода боковых алкильных групп обладают СН-кислотно-стью за счет того, что в депротонированных частицах происходит делокализация заряда с участием кольцевых атомов азота. В связи с этим существует интересное различие между 1,2,5-окса- и 1,2,5-тиадиазолами в первом случае металлирование идет при взаимодействии с н-бутиллитием, а во втором — необходимо использовать диизопропиламид лития для предотвращения конкурентного нуклеофильного присоединения по атому серы, приводящего к раскрытию цикла [84]. [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология