Дикарбонильные соединения препаративное применение

Менее реакционноспособные азометины высщнх альдегидов сравнительно легко присоединяют более сильные псевдокислоты, например р-дикарбонильные соединения. Однако в этом случае обычно реакция идет дальще и за счет отщепления азотного остатка образуется а, р-ненасыщенное карбонильное соединение— система, особенно бедная энергией в случае применения р-дикарбонильного соединения в качестве нсевдокислоты. Впрочем, аналогичная реакция в более жестких условиях (100— 150°) возможна и для оснований Манниха (в виде хлоргидра-тов) эта реакция служит препаративным методом получения винилкетонов. [c.343]

Нитрозирование кетонов и -дикарбонильных соединений протекает по сходному механизму. Интересно, что реакцию в этом случае можно проводить по типу кляйзеновской, действуя эфирами. азотистой кислоты в присутствии алкоголята натрия. При этом у циклических соединений или а-замещенных -дикарбонильных соединЬний обычно происходит расщепление нитрозированного продукта, аналогичное кислотному расщеплению -дикарбонильных соединений. Эта реакция нашла препаративное применение (см. обзор [401]). [c.408]

Реакции катализируются как кислотами, так и основаниями. Кислот-ный катализ связан с протонированием нитрозогруппы, электрофильность которой при этом возрастает. Основания генерируют нуклеофильный реагент, как это происходит, например, в случае метиленовой компоненты, превращающейся в карбанион. Препаративные возможности реакций (схема 121) не однозначны. Так, необходимость генерирования карбаниона ограничивает круг соединений, используемых в конденсации, так как метиленовая группа должна обладать достаточными кислотными свойствами. Поэтому роль метиленовой компоненты успешно выполняют ди- и тринитротолуолы, /3-дикарбонильные соединения, иодметилаты а- и 7-пиколина, 9-метилакридин, бензилцианиды, флуорены, циклопентадиены и др. [224 225, с. 83]. Однако применение более сильного основания, например этилата натрия, расширяет круг соединений, вступающих в реакцию. В работе [226] был осуществлен прямой синтез моно-TV-оксидов некоторых 1,4-диазобутадиенов с выходом 35—89% [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология