Способы прямым растворением металлов

Многие металлы легко выделяются на ртутном катоде, поэтому электролитические способы получения амальгам нашли широкое применение. Этим способам следует отдавать предпочтение в тех случаях, когда трудно получить чистые металлы, используемые для приготовления амальгамы прямым растворением, или когда растворимые в ртути металлы слишком активны (литий, цезий, рубидий), а также, когда металлы в обычных условиях практически не растворяются в ртути (железо, хром, никель и др.). [c.106]

Анодное растворение металлов из амальгамы висящего капельного электрода используется в очень простом и высокочувствительном методе определения катионов металлов, растворимых в ртути [40,41]. Электрод сначала поляризуется при некотором постоянном отрицательном потенциале, так что все катионы, имеющие более положительные значения потенциалов полуволны, разряжаются и переходят в ртуть электрода. По истечении определенного периода времени регистрируется сила тока, протекающего через ячейку, при постепенном снижении приложенного напряжения. Высота максимума на полученной кривой прямо пропорциональна концентрации металла в амальгаме и, таким образом, концентрации соответствующего катиона в растворе. Этот способ позволяет определять с относительной ошибкой менее 5% концентрации порядка 10 М после предварительного электролиза, продолжающегося 15 мин, или 10" М после электролиза в течение часа. Практическое использование этого метода описано в ряде работ [41— 46 [. [c.130]

Амальгамы могут быть получены прямым растворением металлов в ртути, электролизом водных и неводных растворов различных солей, цементацией металла из раствора его соли амальгамами или цементацией ртути из растворов ее соли металлами, а также химическими способами. [c.92]

Доказать обоснованность первой гипотезы—значит показать, что атомный водород, растворенный в металлах, вызывает гидрогенизацию, в то время как водород, приготовленный в атомном состоянии другим способом, не пригоден для этой цели. Приготовление строго определенных водородных соединений каталитически активных металлов позволило бы обосновать вторую гипотезу. Роль, которую играет кислород в каталитической гидрогенизации, может помочь обоснованию третьей гипотезы. Прямое экспериментальное доказательство четвертой гипотезы очевидно невозможно. [c.590]

Различные методы пробоотбора и подготовки проб для спектрального анализа металлов и сплавов даны на приведенной выше схеме. Названия исходных материалов набраны в разрядку. Отдельные операции пробоотбора и подготовки проб будут описаны в разделах, указанных на схеме. Примеси в высокочистых металлах и сплавах, которые пока невозможно определить прямыми эмиссионными методами, определяются после отделения их от основы и концентрирования физическим или химическим (с растворением) способом обогащения. Вещества, полученные в результате простых подготовительных операций, анализируются либо непосредственно с металлической поверхности, либо в виде смеси солей (твердых диэлектрических веществ), либо, наконец, в виде растворов (жидкостей). Последующие подготовительные операции со смесями солей (например, измельчение, разбавление, обогащение, приготовление стандартных образцов) будут обсуждены в разделе, посвященном подготовке твердых диэлектрических веществ (разд. 2.3), а подготовительные операции с растворами— в разделе подготовки жидких веществ (разд. 2.4.). Пунктирными линиями соединены на схеме те операции, которые редко следуют друг за другом. [c.14]

Фильтрация. Если невозможно прямое определение твердых частиц, распределенных в газах (например, металлы, оксиды, колошниковая пыль и т. д.), то их следует собрать и отделить от газа фильтрацией через фильтр подходящей плотности, сделанный из соответствующего материала. Обогащенную таким способом пробу можно затем проанализировать как твердый металлический или диэлектрический материал, если предварительно ее сжечь вместе с фильтром или снять с фильтра растворением. [c.76]

Наряду с методами илавления применяют также прямые методы, основанные на восстановлении находящихся в металле окислов или на связывании растворенного кислорода. В алюминиевом методе восстановителем является алюминий, содержание кислорода определяют по количеству образовавшейся окиси алюминия. В водородном способе — восстановитель водород, а продукт раскисления — водяные пары. Наряду с этим применяют след, методы определения кислорода 1) отделение металла от окисла амальгамированием. Оставшуюся после удаления амальгамы окись металла растворяют и но количеству металла в р-ре определяют содержание кислорода (щелочные металлы) 2) дистилляция, заключающаяся [c.288]

Лигнин. Древесина содержит также неуглеводный полимер, известный под названием лигнин. Его структура полностью не выяснена. Не вызывает сомнения, что растворимые лигнины , получаемые обработкой древесины водной щелочью или бисульфитом щелочных металлов (как это делается в производстве бумаги), являются полимерами, содержащими разнообразные группы. Поскольку нет прямого доказательства, что природный лигнин растворяется в полностью инертных растворителях, получает поддержку та точка зрения, что природный лигнин имеет простую повторную структуру, которая химически изменяется в процессе растворения. Деструкция лигнина различными способами, такими, как окислительное расщепление, перегонка с цинковой пылью, сухая перегонка, приводит к гваяколу и его производным. [c.588]

В зависимости от назначения амальгамы и природы растворяемого металла используют тот или иной способ ее приготовления. Например, амальгамы, предназначенные для органического синтеза, препаративной и аналитической химии, можно получать прямым растворением металлов в ртути на воздухе, в инертной атмосфере или под слоем защитной жидкости. Амальгамы железа, кобальта, никеля и других металлов, практически нерастворимых в ртути, получают электролизом с применением ртутного катода и т. д. [c.92]

Получение амальгам путем прямого растворения металлов в ртути. Способ получения амальгам путем растворения метал-ЛО.В в ртути был известен очень давно и (в астоящее время он является одним из наиболее распространенных. Этим ошоообом можно Ш олучить амальгамы многих металлов, например золота, олова, свинца, щийка, кадмия, натрия, алия, кальция, магния и др. Среди перечисленных металлов наибольший интерес представляет получение амальгам щелочных металлов в силу особенностей взаимодействия этих металлов со ртутью и с кислородом воздуха. Поэтому способ получения амальгам щелочных металлов будет рассмотрен более подробно. [c.37]

Как будет ясно из дальнейшего, наиболее важным критерием протекания реакции растворения по химическому или электрохимическому механизму является способ передачи электронов от металла окислительным компонентам раствора. При химическом растворении такая передача осуществляется в одном акте, без освобождения свободных электронов. В этом смысле выводы Центнершвера о химическом растворении кадмия противоречат принятой им схеме. Однако во взглядах Центнершвера заложена важная мысль, имеющая непосредственное отношение к химическому механизму растворения металлов — мысль о возможности прямого взаимодействия металла с компонентами электролита. [c.43]

Для микроаналитических исследований ранее были предложены различные способы, позволяющие определять исследуемые вещества при таком большом разбавлении, которое невозможно для прямых полярографических определений. Так, например, исследуемый ион селективно выделяли на ионообменной смоле и только после элюции определяли его полярографи-чески или проводили одновременно хроматографическое и по-лярографичеакое апределения в одном приборе ( метод хромато-полярографии Кемули ). В последнее время был предложен наиболее действенный и простой способ определения некоторых металлов, основанный, как уже упоминалось, на иредваритель-ном электролизе и выделении этих металлов на небольшом количестве ртути с последующим растворением образовавшейся амальгамы в условиях полярографического определения. При постепенной поляризации амальгамированного электрода от значений более отрицательных к более положительным отдельные катионы претерпевают постепенное анодное окисление, что на полярографической кривой характеризуется отдельными минимумами. [c.194]

В течение ряда лет внимание исследователей привлекали методы прямого получения металлов из сплавов сульфидов и штейнов электрохимическим способом [1—7]. В Институте металлургии АН СССР были проведены исследования по изучению статических и динамических потенциалов сульфидов меди, никеля, кобальта, свинца, железа, цинка, а также некоторых сплавов этих сульфидов. Измерение потенциалов и поляризации сульфидных анодов производилось по компенсационному методу. Электродом сравнения являлся насыщенный каломельный полу-элемент. Потенциал рассчитывался по отношению к нормальному водородному электроду. Потенциалы определялись в растворах Н2304 100 г л и в смешанных растворах, содержащих кислоту и сульфаты металлов. Опыты проводились при 20, 35 и 50°. Динамические потенциалы были исследованы в зависимости от плотности тока от 50 до 700 а м , а также от продолжительности растворения. [c.715]

Избыток минеральной кислоты необходим для растворения амина и образования энергичной нитрозирующей частицы— иона нитрозония. Недостаток или избыток нитрита щелочного металла нежелателен, так как это приводит к побочным реакциям. Температура реакционной массы при диазотировании обычно поддерживается, во избежание разложения, в пределах 0-т-5°С, однако имеются случаи, когда ее можно значительно повысить (хлориды я-нитрофенил- и на-фтилдиазония). По второму способу в качестве растворителя для реакции используют серную кислоту, нитрозируя амин заранее приготовленной нитрозилсерной кислотой. Этот способ применяют по отношению к очень слабоосновным аминам и он приводит к образованию бисульфатов диазония 2 Прямое введение диазониевой группы, описанное Теддером, ограничивается фенолами и диалкиланилинами и не имеет, по-видимому, технического значения [c.60]

В качестве реагента чаще применяют щавелевую кислоту. При этом оксалат-ионы определяют перманганатометрически, причем возможно как прямое титрование осадка [727, 733, 856, 995, 12771, так и титрование после растворения его, например, в 2 N H2SO4 1187, 12611. Можно также перевести в раствор одни оксалат-ионы, обрабатывая осадок 15%-ным раствором NaOH. В этом случае полученный раствор титруют после нейтрализации щелочи [1002]. Оба способа особенно эффективны при малых количествах металла. При больших количествах осадка целесообразнее определять избыток щавелевой кислоты в растворе [740, 1187, 18741. [c.171]

Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

Наконец, еще один метод количественного превращения металла в хелат основан на прямой реакции избытка комплексообразователя (в основном Р-дикетонов) с металлом или его соединением. Сивере и сотр. [3] количественно переводили таким способом в Р-дикетонаты железо, хром, бериллий и ряд других металлов. В работе [4] этот метод использован для перевода в р-дикетонат солей алюминия. При прямом взаимодействии с металлами р-дикетоны во многих случаях действуют подобно обычным кислотам, растворяя металл с выделением водорода. В некоторых случаях, например при взаимодействии р-дикетонов с железом, эта реакция происходит с заметной скоростью уже при комнатной температуре. Однако чаще для ускорения растворения применяют нагревание в запаянных стеклянных ампулах [3], а иногда и другие способы [5]. Недостатком этого метода также является необходимость удаления из системы большого избытка комнлексообразова-теля. [c.68]

Наиболее эффективными сорбентами для концентрирования и отделения растворенной ртути от мещающих компонентов являются сорбенты с комплексообразующими свойствами, обусловленными серо- и азотсодержащими хелатообразующими группами, привитыми на матрицы различного состава [118, 175]. Однако за счет высокой прочности образующихся комплексов десорбция соединений ртути с таких сорбентов затруднена. Привитые азот- и кислородсодержащие группы менее прочно удерживают ртуть, однако характеризуются меньшей селективностью. Оптимизация условий сорбции, элюентов и режима элюирования позволяет разрабатывать высокочувствительные методы определения ртути в природных и сточных водах. Способом, позволяющим избежать влияние неполноты десорбции с сорбента, является прямое определение сорбированной ртути на твердом сорбенте методом термовозгонки при 850 "С. Так, при концентрировании ртути на сорбенте сферой с тиольными группами и непосредственном определении металла с помощью прокаливания этого сорбента обеспечивается низкий ПО, равный 0.2 нг/л [588]. [c.89]

Влияние процессов осаждения изучается различными способа ми, включая осаждение фосфатов металлов и исследование взаи-модействия фосфорных соединений с имеющимся осадком. При осаждении неорганических веществ в известных условиях возможно вновь их растворение, и фосфаты снова станут доступными. Однако в случае взаимодействия с осадком повторный переход фосфора в водную систему зависит от многих факторов. НапрИ мер, в некоторых осадках фосфор содержится в виде комплексных соединений с железом, устойчивость которых зависит от содержания солей в воде. Апчерч и др. [32] показали, что в эстуарии доступность фосфора из осадков уменьшается по мере перехода от пресной воды к соленой. Те же авторы установили, что это уменьшение прямо связано с количеством железа, выделяемого из того же образца осадка. [c.326]